Efecto del pH en los HR y VR de la Reacción de Fotodecarboxilación de Ketoprofeno en Agua

C.D. BORSARELLI

Mar del Plata

Simposio; XV SIMPOSIO NACIONAL DE QUIMICA ORGANICA; 2005

SAIQO

Ketoprofeno (ácido 2-(3-benzoilfenil)propiónico), KP,  es un anti-inflamatorio no-esteroidal que se utiliza comercialmente en varias formulaciones farmaceúticas en forma tópica y oral. La exposición a la luz solar o UV de soluciones acuosas de KP resultan en una rápida degradación de la droga. Estudios de los productos de fotodegración obtenidos por fotólisis estacionaria demostraron que la pérdida de CO2 con una eficiencia del 75% ocurre solamente con la forma deprotonada de la droga (KP-, pKa= 4.7). En condiciones anaeróbicas KP- solo se fotoconvierte en 3-etilbenzofenona (3-EBP) [1]. Estudios de laser flash fotólisis (LFF) sugieren que la decarboxilación de KP- es instantánea, y que luego se produce una protonación desde el solvente en la escala de los microsegundos, formándose el radical anión ketilo y/o benzílico dependiendo del pH [2]. En un trabajo anterior utilizando fotoacústica resuelta en el tiempo (FRT), confirmamos que la pérdida de CO2 ocurre en forma instantánea y determinamos la variación de entalpía y de volumen DHR y DVR relacionado con la formación de cada especie transitoria [3].   En este trabajo se presenta el perfil de DHR y DVR para la reacción de fotodecarboxilación de KP en función del pH (1 – 11) utilizando la técnica de FRT con excitación laser a 355 nm. Los perfiles obtenidos demuestran claramente la formación de un biradical benzilico (transitorio) producido por la protonación del radical anión ketilo con un pKa = 4.7 y la formación de 3-etilbenzofenona (producto final) con un pKa = 7.4.   [1] Boscá, F.; Miranda, M.A.; Cargánico, G.; Mauleón, D. Photochem. Photobiol. 1994, 60, 96 –101. [2] Cosa, G.L.; Martinez, L. Scaiano, J.C. Phys. Chem. Chem. Phys. 1999, 1, 3533 – 3537. [3] Borsarelli, C.D.; Braslavsky, S.E.; Sortino, S.; Marconi, G.; Monti, S. Photochem. Photobiol. 2000, 72,  163 –171.   Agradecimientos: Fundación Antorchas, CONICET y SECYT-UNSE por apoyo financiero.