Fotocalorimetría y Fotovolumetría Resuelta en el Tiempo de

L. VALLE; C.D. BORSARELLI

Termas de Rio Hondo, Santiago del Estero

Congreso; XIV CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUIMICA Y QUIMICA INORGANICA; 2005

AAIFQ-UNSE

La técnica de fotoacústica resuelta (FRT) en el tiempo permite la determinación simultánea del calor liberado qi, y del cambio de volumen DV, que se producen en la solución inmediatamente después de la excitación luminosa de una molécula [1]. La ventana temporal de la técnica permite la determinación cinética de procesos concurrentes o consecutivos en la escala de 50 ns hasta varios microsegundos mediante la utilización de procesos de deconvolución matemática. En este trabajo presentamos un estudio de la fotofísica de la vitamina B2 ó riboflavina (Rf) en solución acuosa a pH 7, utilizando la técnica de FRT con excitación láser a 355 nm. Los resultados muestran que en soluciones saturadas con N2, el estado triplete de riboflavina 3Rf se forma inmediatamente dentro del pulso de excitación (7 ns), con un rendimiento cuántico de tripletes, FT = 0.36. Este proceso fue acompañado por una contracción de 2.5 mL/mol. En presencia de O2, se observa una segunda componente de 800 ns en la señal fotoacustica, la cual fue asignada al proceso de desactivación de 3Rf por O2, y fue acompañada de una expansión de 2.7 mL/mol. Sin embargo, el balance de energía muestra que una fracción de la energía de excitación es almacenada por alguna especie transitoria. En este caso, dicha especie es oxígeno molecular singulete, 1O2, generándose con un rendimiento cuántico FD= 0.35.    1)             Formación de tripletes                         Rf + hn à 1Rf* à 3Rf*                       q1, DV1                                                                                                 (proceso rápido < 10 ns)                       2)             Transferencia de energía    3Rf* + O2 à  Rf + 1O2                           q2, DV2 (= -DV1)                                                                                                 (proceso lento  < 1 ms)   Se discuten además otros experimentos de FRT en función del pH y en soluciones organizadas.