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En la actualidad, los colorantes orgánicos son ampliamente usados con diferentes fines. Se pueden citar usos industriales, textiles, alimenticios, cosméticos, biológicos, medicinales, etc. Debido a la diversidad de sus aplicaciones, los colorantes son considerados una fracción importante de sustancias que accidental o intencionalmente terminan en aguas naturales. [1] Las aguas naturales contienen una importante carga de materia orgánica disuelta, entre la cual se encuentra a los ácidos húmicos (AH). Por sus características estructurales, los AH tienen la capacidad de asociarse a una gran cantidad moléculas orgánicas. [2] En aguas naturales superficiales, la radiación solar juega un importante rol en las vías de degradación fotoquímicas de contaminantes y la presencia de AH en estas las modifica considerablemente. En el presente trabajo se estudia la influencia de los AH en la degradación fotoquímica de Azul de Metileno (MB+) en soluciones acuosas. Para ello se estudió la cinética de fotoblanqueo del colorante en soluciones acuosas conteniendo AH. Los resultados muestran que las cinéticas de fotoblanqueo son dependientes de la concentración de AH en solución. Debido a esto se estudió la asociación de MB+ a los AH utilizando espectroscopia UV-Vis y de fluorescencia. Todos los reactivos químicos utilizados fueron Sigma-Aldrich. El ácido húmico utilizado fue marca Aldrich en su forma de sal sódica, Batch N° 21520BB. Las soluciones se prepararon con agua tridestilada y se dejaron reposar durante 24 hs. para asegurar la completa disolución de los AH. Finalmente se filtraron a traves de filtros Millipore de 0,45 mm para reducir la presencia de partículas no disueltas. Los espectros de absorción UV-Visible se registraron con un espectrofotómetro de arreglo de diodos Hewlett-Packard HP 8453. Los espectros de fluorescencia se registraron con un espectrofluorómetro Hitachi F-2500, utilizando una celda triangular en el modo front-face para reducir los efectos de dispersión de luz y de filtro interno. Los experimentos de fotoblanqueo fueron realizados utilizando un sistema fotolizador compuesto por una lámpara de Tungsteno de 250W combinado con un portafiltros para seleccionar el rango espectral de excitación. El haz fué enfocado en un portacelda termostatizado en el cuál se conecta a un espectrofotómetro de arreglo de diodos Oceanoptics USB2000 con haz analizador colectado por fibra óptica. Los resultados demuestran que los AH desactivan eficientemente la fluorescencia del colorante, indicando una fuerte asociación entre ambos. Los datos de absorción UV-Vis indican formación de un complejo de transferencia de carga. Las cinéticas de fotoblanqueo en ausencia de AH en soluciones oxigenadas fue un orden de magnitud mayor que en soluciones saturadas con nitrógeno. Sin embrago, en las soluciones oxigenadas no se observó consumo de O2 durante la reacción de fotoblanqueo. Teniendo en cuenta estos resultados, el mecanismo de fotoblanqueo se atribuye a la reacción de transferencia de electrones entre el estado triplete y el estado fundamental del colorante. [3] MB+ + hn ® 1MB+* ® 3MB+* (excitación y cruce de sistemas, FT = 0.52) (1) 3MB+* + MB+ ® MB2+ + MB· ® productos de blanqueo (transf. de electrones y degradación) (2) El aumento de velocidad de consumo de MB en soluciones oxigenadas puede deberse a la formación de Oxígeno molecular singulete de acuerdo a la reacción siguiente: [4] 3MB+* + O2 ® MB+ + 1O2 (3) 1O2 puede contribuir a la degradación de MB+, pero sin embrago el agregado de Azida Sódica, un importante desactivador de Oxígeno Singulete, no modifica la velocidad de reacción. Esto indica que el proceso no es mediado por 1O2. El aumento de velocidad en soluciones con O2 puede deberse entonces a formación de la especie oxidante radical superóxido (O2·-) de acuerdo a: 3MB+* + O2 ® MB2+ + O2·- (4) La ausencia de consumo de O2 puede atribuirse a la reacción entre O2·- y MB+, los que regeneran O2 y MB·: MB+ + O2·- ® O2 + MB· (5) Las reacciones 4 y 5 aumentan la concentración de los intermediarios de fotoblanqueo aumentando la velocidad de consumo de MB+. En presencia de AH se observó que estos procesos de degradación fotoquímica son desactivados eficientemente, lo que se explica en términos de la asociación entre MB+ y los AH, lo cual tiene como consecuencia ambiental que la persistencia del colorante en aguas naturales se prolonga debido a la reducción de la ruta de degradación fotoquímica. Se estudia el efecto de la temperatura, pH, y el agragado de NaCl en la asociación de MB+ a los AH, como así también a su efecto sobre las cinéticas de fotoblanqueo de MB+ en presencia de AH. Se planea avanzar con la detección de especies transitorias intermediarias mediante laser-flash-photolysis (LFP), para validar el esquema propuesto. [1]. K. R. Ramakrishna, T. Viraraghavan, Water sci. Technol. 36 189 (1997) [2]. L. Celi, M. Négre, M. Gennari, J. Agric. Food Chem. 44, 3388-3392 (1996) [3]. P. V. Kamat, N. N. Lichtin, J. Phys. Chem. 85, 814 (1981) [4]. Murov S. L., Carmaichel I., Hug G. L. Handbook of photochemistry. 2º Ed. Marcel Dekker Inc., New York

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