Fotoquímica de ácidos trans- y cis- cinámicos en ausencia de solvente

SALUM, M. L., ROBLES, C.J., ROSSELLI, M.L., PETROSELLI, G. Y ERRA-BALSELLS, R.

Mendoza

Congreso; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica.; 2009

SAIQO

Los derivados de ácidos cinámicos son muy interesantes no solo desde el punto de vista de la investigación en química básica sino también por sus aplicaciones como absorbentes UV en cremas solares, pantallas de cristales líquidos, y por sus actividades antioxidantes y antibacterianos. También estos derivados son importantes como matrices  en  espectrometría de masa con volatilización (desorción)/ ionización fotosensibilizada por una matriz e inducida por un láser ultravioleta (UV-MALDI-MS). Por lo tanto dilucidar  su fotodimerización puede resultar especialmente útil para comprender los procesos de ablación e ionización en MALDI, aun no del todo claro para estas matrices. Desde hace muchos años, los cristales de ácidos trans-cinámicos y sus derivados son un importante modelo para reacciones químicas fotoinducidas en estado sólido. Cuando se irradia con luz ultravioleta, muchas de estas sustancias sufren una transformación de su red cristalina por fotodimerización o fotopolimerización. Este cambio fotoinducido en estado sólido fue sujeto a numerosos estudios empleando los derivados ester y usando diferentes técnicas  experimentales. En este trabajo se realizó un estudio fotoquímico en estado sólido de los ácidos trans-cinámicos: ácido cinámico (1a), ácido cumárico (1b) (ácido 4-hidroxicinámico), ácido ferúlico (1c) (ácido 3-metoxi-4-hidroxicinámico), (1d) ácido sinapínico (ácido 3,5-di-metoxi-4-hidroxicinámico) y CHC (1e) (α-ciano-4-hidroxicinamico) en su forma carboxílica y como parte de un líquido iónico. Así mismo, se llevó a cabo la irradiación de los isómeros cis-(2), previa fotoisomerización de 1, separación de sus isómeros trans y purificación. Los resultados muestran para los derivados trans,  solo fotodimerización en 1a y 1b, siendo el resto de los ácidos fotoestables. Para los derivados cis, además de fotodimerización en 2a y 2b se encontró fotoisomerización en todos los casos. Estos estudios fueron monitoreados por espectroscopía de RMN y espectrometría de masa MALDI, siendo su primera caracterización por espectroscopia  de masa de esta familia de compuestos, sin previa derivatización de los respectivos ácidos y sus derivados diméricos. Cuando las irradiaciones se realizaron con los correspondientes líquidos iónicos de cada ácido, la dimerización no se observó, predominando la fotoisomerización. Esquema de reacción en estado sólido