Estudio de las propiedades organizadoras de hidroxilos terminales en derivados de trifenilenos

GIOVANETTI, LISANDRO J.; CRISTIÁN HUCK IRIART; CUKIERNIK, FABIO D.; NAHIR VADRA; PABLO H. DI CHENNA

San Miguel de Tucumán

Congreso; Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica (CAFQI); 2019

Introducción: Los cristales líquidos columnares (CLC) son materiales formados por moléculas discóticas -constituidas en general por un core aromático extendido y cadenas alifáticas periféricas- que se auto-organizan formando columnas que a su vez pueden organizarse en arreglos hexagonales, rectangulares etc. El interés que despiertan estos materiales es la posible combinación de transporte en eje axial (carga, energía) a lo largo de las columnas con procesabilidad de la fase CL.Los trifenilenos hexasustituidos tienen tendencia a autoensamblarse formando habitualmente CLC o gelificandogelificando en presencia de solventes 2 por interacciones no covalentes. La funcionalización con grupos terminales modifica las propiedades de auto-ensamblado. En este trabajo analizaremos la capacidad organizadora de hidroxilos terminales en trifenilenos, tanto en bulk como en solventes orgánicos. Para ello se sintetizaron y caracterizaron los compuestos abreviados como2,7-THT-DiCnOH (n = 4, 6 y 10) (ver figura) y se estudiaron sus propiedades CL termotrópicas por técnicas de Calorimetría Diferencial de Barrido (DSC), Microscopía óptica de luz polarizada (MOLP) y Dispersión de rayos x a bajos ángulos (SAXS) y altos ángulos (WAXS).Resultados: Los compuestos de n = 4 y n = 10 presentan mesofases Columnares rectangulares en un estrecho rango térmico; el de n = 6, una mesofase nemática. Los tres compuestos presentaron alta capacidad organogelante en diversos solventes; las entalpias de ruptura del gel ?medidas por DSC- revelaron que la disminución de la longitud de la cadena carbonada produce geles más estables, con mayor rangotérmico y menor concentración de gelante requerida. Algunos de los sistemas que no presentan auto-organización en alcoholes simples, conforman geles en presencia de bajas proporciones agua (aprox. 1%).Conclusiones: La presencia de hidroxilos terminales modifica la estructura de la mesofase (tradicionalmente arreglos hexagonales) de este tipo de compuestos 1-2 . La influencia del agua sobre la formación de geles provee un ensayo sencillo de determinación de restos de agua en alcoholes.