“Complejos de Níquel(II) basados en cyclam monosustiuido con imidazol: interconversión entre isómeros configuracionales”

DE CANDIA, ARIEL G;MOLNAR, MATÍAS; BAGGIO, RICARDO; SLEP, LEONARDO D.

Salta, República Argentina.

Congreso; XVI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica.; 2009

<!-- /* Style Definitions */ p.MsoNormal, li.MsoNormal, div.MsoNormal {mso-style-parent:""; margin:0cm; margin-bottom:.0001pt; mso-pagination:widow-orphan; font-size:12.0pt; font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman";} @page Section1 {size:612.0pt 792.0pt; margin:72.0pt 90.0pt 72.0pt 90.0pt; mso-header-margin:36.0pt; mso-footer-margin:36.0pt; mso-paper-source:0;} div.Section1 {page:Section1;} --> Los ligandos basados en poliaminas macrocíclicas como el cyclam, N-funcionalizados con brazos laterales portando grupos con capacidad de coordinación a iones metálicos ha atraído mucha atención en la última década, viéndose involucrados en diversas áreas tales como la medicina nuclear, la catálisis y la química inorgánica a través de la síntesis de complejos que modelan el sitio activo de metaloenzimas. Generalmente, los grupos donores adicionales en los brazos laterales mejoran la estabilidad cinética y termodinámica del complejo metálico. Esta propiedad es importante en particular en aplicaciones medicinales cuando la liberación del metal in vivo debe ser estrictamente evitada. Un buen ejemplo que ilustra este aspecto es la coordinación del cation GdIII por el ligando cyclen tetraacetato en el compuesto [Gd(DOTA)(H2O)]-, que es actualmente uno de los agentes de contraste más utilizados para estudios de MRI. En particular, si el brazo lateral presenta un grupo donor con propiedades ácido-base, su coordinación al metal puede ser sintonizada por medio del pH. Otra forma de inducir cambios en la esfera de coordinación es modificar el estado redox del metal. Este aspecto es particularmente interesante en vista a la obtención de dispositivos que pudieran funcionar como potenciales interruptores moleculares, además de la relevancia que el mismo tiene en catálisis y química biomimética. A diferencia de lo que ocurre con el cobre, se han hecho relativamente pocos estudios sobre los efectos que tienen los cambios en el estado de oxidación del metal en la estructura de complejos de níquel. En este trabajo se presenta la síntesis y caracterización de un complejo de níquel basado en un nuevo ligando pentadentado derivado de cyclam, el cual posee un brazo lateral portando un grupo 1-metilimidazol [NiIILMeIm]2+. Se presenta un estudio sobre el efecto del pH en la coordinación del brazo lateral al centro metálico y los resultados que surgen de la exploración del comportamiento electroquímico de este complejo, demostrándose que la aplicación de un estímulo redox induce cambios estructurales reversibles entre distintas geometrías en solución. Estos experimentos están además complementados con la identificación y caracterización estructural por difracción de rayos X de los distintos isómeros configuracionales interconvertibles por vía red