Propiedades fisicoquímicas y reactividad de un nuevo dímero cromóforo-catalizador de polipiridinas de rutenio puenteadas por cianuro

SOFÍA E. DOMÍNGUEZ; LUIS BARALDO

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2019

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Nuestro grupo ha indagado el acoplamiento electrónicoen complejos polipiridínicos de rutenio puenteados por cianuro, tanto en el estado fundamental como excitado. El interés reside en suaplicación como sensibilizantes para dispositivos fotovoltaicos yfotocatalíticos.También hemos mostrado que estos sistemas pueden favocer latransferencia de energía desde un fragmento que absorbe luz hacia un grupo aceptor. Eneste trabajo caracterizamos el dímero trans-[Ru(tpy)(bpy)(m-CN)Ru(py)4(OH2)]3+(donde tpy = 2,2?:6?,2??-terpiridina, bpy = 2,2′-bipiridina y py = piridina)que presenta un cromóforo enlazado a un fragmento que puede actuar comocatalizador de la oxidación de agua, ya que losacuo-complejos de ruteniosoncapaces de acceder a altos estados de oxidación a bajos potenciales. Se realizó una caracterización completa de este complejoincluyendo su el diagrama de Pourbaix en medio acuoso. Los distintos estadosredox se caracterizaron por espectroelectroquímica y titulacionesespectrofotométricascon oxidantes químicos incluyendo. Las especiesidentificadas son[RuII(tpy)(bpy)(μ-CN)RuIII(py)4(OH2)]4+(enmedio ácido), [RuII(tpy)(bpy)(μ-CN)RuIII(py)4(OH)]3+(enmedio básico) y [RuII(tpy)(bpy)(μ-CN)RuIV(py)4=O]3+(enambos medios). Además se observó una corriente catalítica indicativa de que laoxidación de esta última da una especie activa frente a oxidación de agua.Laoxidación localizada en el fragmento {Ru(tpy)(bpy)} favorecería la reactividadelectrofílica del centro{RuIV=O}por efecto de mediador redox,comofue evidenciado previamente para otro compuesto bimetálico.