Nuclearidad de complejos Co(III)-Dy(III) con ligandos de cadena larga

CHLOË BONNENFANT; FABIO D. CUKIERNIK; ALBORÉS PABLO

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2019

ntroducción: Los compuestos de coordinación mixtos Co(III)-lantánido(III) con estructura ?butterfly?, como CoIII2DyIII2(OH)2(piv)6(dea-C1)2 (piv = pivalato; dea-Cn = dietanolamina alquilada c/cadena de n átomos de C) presentan propiedades magnéticas apropiadas (magnetización, tiempos de relajación) para su uso como magnetos de molécula única (SMM).1 Con el propósito de mediano plazo de estudiar el posible efecto de transiciones de fase sobre las propiedades magnéticas de dichos compuestos, se sintetizaron y caracterizaron estructuralmente algunos derivados de cadena más larga: n = 3, 6 y 8. Resultados: Los complejos se sintetizaron por reacción, en proporción estequiométrica, de pivalato de Co(II), Dy(NO3)3.xH2O y la dietanolamina dea-Cn correspondiente, usando acetonitrilo como solvente y trietilamina como base auxiliar. Luego de ser cristalizado de ACN/MeOH, el derivado de n = 3, resultó un complejo de fórmula CoIII2DyIII2(MeO)2(piv)6(dea-C3)2 con estructura butterfly. (figura izquierda) Los derivados de n = 6 y 8, en cambio, cristalizaron directamente del medio de reacción como compuestos de fórmula CoIII3DyIII3(H2O)(OH)4(NO3)(piv)7(dea-Cn)3, cuyo core presenta estructura hexanuclear (figura derecha) emparentada aunque diferente de la butterfly. Estudios preliminares por DSC y DRX en ciclado térmico no revelan transiciones de fase. Conclusiones: Las cadenas largas favorecen la formación de complejos de mayor nuclearidad c/estructura de core diferente de la butterfly, aunque aún no resulta claro si dicha influencia es a través del empaquetamiento resultante, o de cuestiones de solubilidad en el solvente de reacción. Estudios complementarios para resolver esta disyuntiva están en curso.