Síntesis y Caracterización de Carboxilatos Bimetálicos con Trifenilenos Hexasustituidos

GUIDO E. DELUCCHI; ANDRES ZELCER; FLORENCIA CECCHI; FABIO D. CUKIERNIK

Salta, Argentina

Congreso; XVI CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA; 2009

Asociacion Argentina de Investigaciones Fisicoquimicas

Los Cristales Líquidos (CL) Columnares basados en Polímeros de Coordinación cuyas unidades constitutivas son carboxilatos bimetálicos -polimerizados por ligandos puente a través de la posición axial- son materiales moleculares interesantes para combinar fenómenos de transporte a través del polímero de coordinación con la posibilidad de orientarlos macroscópicamente a partir la fase CL. En ese contexto, hemos obtenido previamente1 materiales cuya fase CL ColH aparece a temperatura aún muy por debajo de la ambiente. La longitud de persistencia intracolumnar varía, para los distintos compuestos, entre 2 y 20 nm, correspondiendo a 3 – 20 unidades repetitivas. Para una eventual aplicación en dispositivos, estos sistemas deberían presentar longitudes de correlación algo más elevadas; una posible vía para lograr este propósito es incorporar en los ligandos ecuatoriales grupos funcionales. En este trabajo hemos seleccionado para ese propósito Trifenilenos (TF) Hexasustituidos monofuncionalizados con grupos carboxilo terminales, basados en nuestra experiencia previa en CL columnares de arquitectura tribloque que contienen TF.2 De esta manera, la macromolécula incluye tres bloques distintos a nivel molecular: polímero de coordinación, grupos trifenileno y cadenas alifáticas (ver figura). Los ligandos utilizados se prepararon por una secuencia de 6 etapas, diseñada en el contexto de las vías de síntesis denominadas “racionales” (construcción progresiva del núcleo poliaromático adecuadamente sustituido),3 los complejos de Ru y Cu fueron sintetizados por sustitución de ligandos. Los ligandos exhiben fases CL ColH; las temperatuiras d efusión e isotropización son coherentes con la asimetría de sustitución. Las propiedades CL de los complejos pueden entenderse en términos de llenado efciente del espacio intermolecular, y de competencia entre los requisitos de empaquetamiento de los diferentes bloques. 1) a) F.D. Cukiernik, M. Ibn-Elhaj, Z. Chaia, J.C. Marchon, A.M. Giroud, D. Guillon, A. Skoulios, P. Maldivi, Chem. Mater. 1998, 10, 83. b) M. Rusjan, B. Donnio, B. Heinrich; F.D. Cukiernik, D. Guillon, Langmuir.  2002, 18, 10116. c) M. Rusjan, B. Donnio, D. Guillon, F. D. Cukiernik, Chem. Mater. 2002, 14, 1564. 2) A. Zelcer, B. Donnio, C. Bourgogne, F.D. Cukiernik, D.Guillon, Chem. Mater. 2007, 19, 1992. 3) N. Boden, R. J. Bushby, A. N. Cammidge, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 924.