INFLUENCIA DE LOS SUTITUYENTES METOXI EN LA FUERZA DE INTERACCIONES PUENTE HALÓGENO Br?Br DE TIPO II EN ÁCIDOS BROMOBENZOICOS

RAFFO, P. A.; MARCOLONGO, J. P.; FUNES, A. V.; SLEP, L. D.; BAGGIO, R.; CUKIERNIK, F.

La Plata

Congreso; XI Reunion Anual de la Asociacion Argentina de Cristalografia; 2015

Asociacion Argentina de Cristalografia

Si bien los puentes halógeno formados por un donor y un aceptor muy diferentes constituyen un conjunto de interacciones no-covalentes firmemente establecido en el campo de la Ingeniería Cristalina [1,2], el reconocimiento de los contactos X?X tipo II como ?verdaderos? puentes halógeno es mucho más reciente [3]. En ese contexto, en este trabajo, se resolvió la estructura cristalina del ácido 4-bromo-3,5-di(metoxi)benzoico (I): sistema monoclínico, grupo C2/c, a = 22.3405 (6) Å, b = 4.85142 (14) Å, c = 18.1583 (5) Å, β = 93.086 (2) º. La misma muestra unidades diméricas ?head-to-head? unidas a través de interacciones Br?Br de tipo II y presenta características similares a la ya reportada [4] para el ácido 4-bromobenzoico (II), entre ellas, la geometría involucrada en tal interacción Br?Br. Sin embargo, si bien los ángulos son similares en ambas estructuras (θ1 = 98.3 y 91.6º; θ2= 163.0 y 163.5º para (I) y (II) respectivamente), la distancia Br?Br es significativamente menor en (II) (3.58 Å) que en (I) (3.81 Å). Cálculos cuánticos muestran que la diferencia proviene tanto del conjunto de interacciones presentes (incluyendo interacciones π y puente H débil) como de características propias del puente halógeno (contribuciones covalentes y electrostática).[1] Priimagi, A. et al. Acc. Chem. Res. 46, 2686-2695 (2013). [2] Desiraju, G. R. J. Am. Chem. Soc. 135, 9952-9967 (2013). [3] Metrangolo, P. et al. IUCrJ 1, 5-7 (2014). [4] CSD Refcode BRBZAP02