INQUIMAE 12526
INSTITUTO DE QUIMICA, FISICA DE LOS MATERIALES, MEDIOAMBIENTE Y ENERGIA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
SOLVATACIÓN EN SISTEMAS CUASICRÍTICOS
Autor/es:
KARIN I. GUTKOWSKI ; ROBERTO FERNÁNDEZ PRINI; PEDRO F. ARAMENDÍA; MARÍA LAURA JAPAS
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011
Institución organizadora:
AAIFQ
Resumen:
Introducción: Una característica distintiva del
fenómeno crítico es la presencia de correlaciones intermoleculares de largo alcance, las que eventualmente llevan
a la separación de fases (Líquido-Vapor o Líquido-Líquido). Por otro lado, la solvatación -que modifica sustancialmente las propiedades estructurales y dinámicas
de los solutos- está esencialmente determinada por interacciones de corto alcance. En la literatura existe un
debate sobre si, como resultado del acoplamiento de estos fenómenos, ocurre un Aumento de la Densidad Local de solvente alrededor
del soluto. El aspecto más controversial de los trabajos previos (en scCO2)
es la dificultad para conocer la densidad, a partir de las medidas de
temperatura y presión, en un sistema de compresibilidad divergente. El estudio en
sistemas cuasicríticos líquido-líquido elimina este inconveniente.
Objetivo: Estudiar los fenómenos que
ocurren alrededor de un soluto, con fuertes interacciones soluto-solvente,
disuelto en un sistema cerca de un punto crítico consoluto. Para ello empleamos una técnica fluorescente ya que la posición del máximo de
emisión de luz permite apreciar la composición promedio de la esfera de solvatación.
Resultados: Se realizaron medidas de
fluorescencia estacionaria de soluciones diluidas (mM) de Rojo de Nilo (NR ) en una
mezcla agua - lutidina (2,6-dimetil piridina) cerca del punto crítico (Tc = 307 K, xLc = 6,4
10-2). Se determinaron las frecuencias de los máximos de emisión (nmax) de NR en función de la
temperatura T para diferentes concentraciones
de lutidina (xL). De la interpolación de los datos
medidos se obtuvo la dependencia de nmax con la concentración de lutidina a
varias temperaturas cercanas a Tc,
representada en la Fig.
1. Además se realizaron medidas en soluciones piridina - agua (sistema completamente
miscible) que se emplearon como blanco. La diferencia entre los valores obtenidos
para soluciones de lutidina-agua y piridina-agua a 298 K se representan en la Fig. 2.
Conclusiones: En condiciones cuasicríticas, los resultados
muestran un enriquecimiento del entorno de NR en lutidina. La interpretación de
este resultado se realiza considerando la afinidad de los distintos sitios de
la molécula de NR por uno u otro componente de la mezcla.
