Withanólidos en Jaborosa cabrerae y J. reflexa. Relaciones biogenéticas.

GARCÍA, M. E.; PEISINO, L., NICOTRA, V. E.; OBERTI, J. C.

Mendoza, Argentina

Simposio; XVII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2009

Sociedad Argentina de Investigaciones en Química Orgánica

Este trabajo se refiere al estudio de withanólidos (w.) presentes en la familia Solanaceae. Los w. son compuestos esteroidales de 28 átomos de carbono, constituídos por un esqueleto tipo ergostano, polioxigenados, con una d-lactona-a,b insaturada en la cadena lateral, de 5 o 6 miembros. En este caso se reporta estudio fitoquímico de dos especies pertenecientes a uno de los géneros más representativos, Jaborosa, las cuales no poseen antecedentes de estudio: J. reflexa y J. cabrerae. El estudio fitoquímico de la especie J. reflexa dio lugar al aislamiento de tres  compuestos novedosos (I-III). El esqueleto del compuesto I es normal y posee una función cetona en C-12, en cambio el de los compuestos II y III es tipo sativólido. De la especie J. cabrerae se aisló nuevamente el compuesto II y además seis w. de estructura conocida: cuatro de ellos poseen núcleo sativólido y dos un esqueleto tipo trechonólido (trechonólido A y jaborosalactona 32) con la particularidad de que es el segundo caso en todas las especies de Jaborosa en donde se presentan ambos epímeros sobre la posición C-23. Los arreglos sativólido y trechonólido poseen un heterociclo adicional estable de seis miembros, formado a partir del ataque nucleofílico de un hidroxilo en posición C-21 sobre una cetona en C-12, y de un hidroxilo en C-22 sobre la cetona en C-12, respectivamente. Los esqueletos sativólido y trechonólido son arreglos exclusivos del género Jaborosa, lo que aporta mayor argumentación a la importancia de los w. como posibles marcadores taxonómicos. Lo mencionado anteriormente y las características palinológicas y morfológicas tan similares de éstas dos especies, sugieren que se encuentran taxonómicamente muy cercanas.