"Electrodos de carbono modificados con polímeros melánicos. Aplicaciones analíticas"

M. D. RUBIANES Y G. A. RIVAS

La Plata, Buenos Aires, Argentina

Congreso; XVII Congreso de la sociedad Iberoamericana de Electroquímica; 2006

Sociedad Iberoamericana de Electroquímica

En este trabajo se presentan diferentes estrategias para el diseño de sensores y biosensores electroquímicos empleando electrodos modificados con polímeros melánicos electrogenerados “in situ”, aplicados a la cuantificación altamente sensible y selectiva de analitos como glucosa, dopamina y neurotransmisores relacionados.Estos polímeros tipo melanina fueron electrogenerados a partir de catecoles como: L-dopa, dopamina, adrenalina, noradrenalina y catecol, mediante la aplicación de un potencial constante de 1,0 V durante 60 minutos empleando distintos electrodos de carbono: carbono vítreo; compósitos de grafito, carbono vítreo y nanotubos de carbono; fibra de carbono; grafito y “screen printed”. El polímero melánico resultante favorece la electrooxidación de dopamina (cargada positivamente al pH de trabajo), permite el pasaje de moléculas neutras (peróxido de hidrógeno, catecol) y bloquea el de especies aniónicas (ferricianuro de potasio, ácido ascórbico, ácido úrico y ácido 3,4- dihidroxifenil acético o dopac). Las excelentes propiedades permselectivas de estos polímeros permitieron obtener sensores para la cuantificación de dopamina a nivel nanomolar a través de un mecanismo de amplificación de la señal electroquímica en presencia de ácido ascórbico. De este modo, se pudo lograr una excelente selectividad aún en gran exceso de ácido ascórbico y dopac, interferentes habituales en los medios de análisis. Estos electrodos también se emplearon exitosamente como detectores en sistemas de flujo y electroforesis capilar posibilitando la determinación simultánea de dopamina y neurotransmisores relacionados en presencia de sus interferentes más comunes, así como un notable mejoramiento en la sensibilidad de la determinación. Otra importante aplicación de esta matriz polimérica es su empleo en el diseño de biosensores enzimáticos de glucosa como barrera para el pasaje de ascorbato y urato, interferentes habituales en muestras sanguíneas. Se proponen compósitos de grafito modificados con micropartículas de platino o paladio, glucosa oxidasa y el polímero melánico. La presencia de la película polimérica permite obtener biosensores altamente sensibles y selectivos en condiciones que, de otro modo, hubieran presentado una gran interferencia. El empleo de este polímero melánico representa una interesante alternativa para el desarrollo de sensores y biosensores electroquímicos tanto para aplicaciones en estático como en continuo abriendo las puertas a nuevos desafíos en este campo.