Cálculo de las constantes de acidez de flavonoides cítricos

MARCELO PALACIOS; MARIELA FINETTI; GUSTAVO CÉLIZ

Buenos Aires

Congreso; XIX CAFQUI 2015; 2015

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica y Química Inorgánica

Se calcularon las constantes de desprotonación de dos agliconas cítricas, hesperetina y eriodictiol y de sus respectivos glucósidos. Las estructuras de menor energía de todas las especies involucradas se optimizaron a nivel DFT empleando el funcional B3LYP y un conjunto base 6-31++G, tanto en fase gaseosa como en agua, en este caso utilizando el modelo SMD implementado en Gaussian 09. Todas las especies aniónicas factibles de estar involucradas en los equilibrios ácidobase se modelaron extrayendo uno o más protones de las especies neutras de mínima energía y optimizando los aniones con la misma metodología empleada para las moléculas neutras. En todos los casos se calcularon las frecuencias vibracionales de las especies estudiadas a fin de comprobar la existencia de un mínimo en la superficie de energía potencial y obtener los valores de energía libre de Gibbs. El orden de desprotonación para cada molécula se estableció comparando las energías libres de Gibbs que se obtuvieron para el proceso de sustracción de los diferentes hidrógenos ionizables (H7, H3? e H5 para hesperetina y H7, H3?, H4? e H5 para eriodictiol, los glucósidos no poseen el H7, ocupado por glucosa). El valor de se obtuvo por diferencia entre =-6.28 kcal/mol y el delta de solvatación experimental, -264.0 kcal/mol, correspondiente al estado de referencia a 1atm. [2]. El orden de desprotonación obtenido es H7-H5-H3? para hesperetina, H5-H3? para glucósido de hesperetina, H7-H4?-H3?-H5 para eriodictiol y H3?-H5-H4? para el glucósido. En la tabla siguiente se muestran los valores obtenidos para las constantes de disociación, expresadas como pki.