ESTUDIO ESTRUCTURAL Y MORFOLÓGICO IN SITU DE NANOESTRUCTURAS DE ORO MEDIANTE TÉCNICAS XAFS Y SAXS.

HUCK-IRIART, CRISTIÁN; JOSÉ MARTÍN RAMALLO-LÓPEZ; FERNANDO PSCHUNDER; HOPPE, CRISTINA E.; LISANDRO. J. GIOVANETT; FELIX GREGORIO REQUEJO

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Congreso; XXII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica (XXII CAFQI); 2021

UNLP

Los nanohilos de Au ultradelgados (AuNW) han atraído gran interés por sus múltiplespotenciales aplicaciones debido tanto a sus propiedades morfológicas comoelectrónicas. Además, distintos protocolos de síntesis de relativa simpleza se hareportado utilizando sales de oro y surfactantes en medios orgánicos, generalmenteHAuCl4⋅3H2O y oleilamina (OAm) en hexano, resultando en nanohilos de varias micrasde longitud y pocos nanómetros de diámetro (menos de 5 nm).Comparando los distintosprotocolos de síntesis, la relación molar OAm/Au aparece como un factor fundamentalque guía la síntesis hacia la generación de nanohilos con un alto rendimiento o hacia laproducción de nanopartículas esféricas. Además, el efecto de la temperatura (T) desíntesis es un factor a estudiar con mayor detalle como también la estabilidad de lasnanoestructuras finales frente al aumento de la temperatura [1, 2, 3].En este trabajo presentaremos un estudio in situ de las nanoestructuras de Augeneradas durante la síntesis [4] mediante técnicas de dispersión de rayos X a bajoángulo (SAXS) y absorción de rayos X (XAFS) cambiando por un lado las relacionesmolares de OAm/Au, por otro la temperatura de síntesis, y por último ver la estabilidadde los AuNW con la temperatura. Las medidas SAXS permitieron comprobar que cuandola relación molar OAm/Au es menor a 10, la síntesis evoluciona a nanopartículas de~2nm de diámetro, mientras que cuando la relación es mayor a 10, se generan hilos de~1,6 nm de diámetro y varias micras de longitud. Además de acelerar la reacción, elaumento de la temperatura (con una relación de OAm/Au=40) hace que prolifere laproducción de nanopartículas de ~10nm de diámetro cuando T>40°C, mientras que pordebajo de dicha T se generan nanohilos con alta eficiencia. Por otro lado, las medidasXAFS en el borde L3 del Au mostraron cómo cambia la coordinación del Au a medidaque se reduce, pasando de Au(III) con coordinación 4 en un complejo planar con laOAm, a Au(I) en un complejo lineal con 2 OAm y luego pasando a Au(0) aumentando lacoordinación Au-Au a medida que las nanoestructuras crecen hasta un valor final de~10. Este proceso de reducción se acelera al aumentar la temperatura. Una vezgenerados, los AuNW son estables en solución hasta los 80°C.Referencias1) Loubat, A. Langmuir 2014, 30 (14), 4005?40122) Loubat, A. J. Phys. Chem. C 2015, 119 (8), 4422?4430.3) Kirichkov, M. V. Radiat. Phys. Chem. 2020, 175.4) Pschunder, F. J. Phys. Chem. C 2018, 122 (50), 29051?29061.