Estudio del efecto de la coordinación de metales al complejo (2-piracina)-CO2-Re(CO)3(2,2´bipiridina) sobre sus propiedades luminiscentes

ULISES N. FAGIOLI; MARÍA PAULA JULIARENA; GUSTAVO T. RUIZ; MARIO R. FÉLIZ; EZEQUIEL WOLCAN

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXVII Congreso Argentino de Química; 2008

Existe un vívido interés en la síntesis de complejos polinucleares de metales de transición y en el estudio de sus propiedades fotoquímicas, fotofísicas y electroquímicas. Este interés está estimulado, en particular, en los esfuerzos dirigidos a diseñar y construir sistemas multicomponentes (usualmente llamados especies supramoleculares) capaces de llevar a cabo funciones inducidas por la luz y/ó especies redox que sean de utilidad práctica [1-16], como por ejemplo en el diseño y el uso de materiales luminiscentes como sondas y sensores [17]. Algunos ejemplos incluyen fibras ópticas basadas en sensores luminiscentes aptos para la detección ó medición de O2, pH, CO2, temperatura o aplicados en el área de los inmuno-ensayos. Típicamente la información deseada se puede obtener a partir de cambios en la intensidad, en el tiempo de vida o en la distribución espectral de la luminiscencia. Los sensores más prácticos utilizan luminóforos en ó sobre un polímero soporte. Este soporte puede funcionar como un ancla pasiva o jugar un papel activo en la detección. Entender como son las interacciones entre el sensor y el soporte es un continuo desafío en la producción de dispositivos útiles. Entre los más promisorios detectores luminiscentes se encuentran los complejos de metales de transición o lantánidos. Complejos de metales del grupo del platino, particularmente Ru(II), Os(II), y Re(I) han despertado un gran interés debido a sus fuertes absorciones en la región visible del espectro, a su buena estabilidad fotoquímica, eficiente luminiscencia y a sus estados excitados (generalmente causantes de la luminiscencia) de transferencia carga desde el metal y hacia el ligando (MLCT), de vida relativamente larga. En la actualidad existen suficientes datos como para racionalizar la ingeniería de propiedades deseadas, lo cual es con frecuencia posible para estos materiales. Las energías de los estados excitados emisores y sus propiedades redox pueden ser muy sensibles a las variaciones del metal, de los ligandos coordinantes, del solvente ó de la matriz del soporte. La mayoría de esos compuestos luminiscentes exhiben una amplia variedad de estados excitados energéticamente accesibles (transferencia de carga (MLCT), campo ligando (LF) e intraligando (IL)). El conocimiento de los factores estructurales que afectan esos estados permite la sistemática alteración de las propiedades espectroscópicas y químicas. Tal flexibilidad permite diseñar sistemas que respondan a variables ambientales específicas, permite unirlos al soporte iónico o covalente y permite ajustar las propiedades de absorción y emisión a las fuentes o detectores afinando la respuesta a la aplicación. No obstante, debido a la perturbación causada por la unión al soporte, es esencial un buen conocimiento de los detalles de las interacciones, para manejar la selectividad de unión y para controlar o predecir el comportamiento en diferentes ambientes. En el presente trabajo se estudia el efecto de la coordinación de metales MX2 (MII= CuII, ZnII, CoII y X= Cl-, CF3SO3-) sobre la luminiscencia estacionaria y resuelta en el tiempo del complejo (2-piracina)-CO2-Re(CO)3(2,2´bipiridina) con el objetivo de evaluar su posible aplicación en la fabricación de un sensor capaz de detectar trazas de estos metales de transición.