ESTUDIO COMPARATIVO DE LA FOTOFRAGMENTACIÓN DEL CLORURO DE TRICLOROMETANOSULFENILO; CCl3SCl, ENTRE LOS UMBRALES DE ABSORCIÓN DE AZUFRE 2P Y CLORO 2P.

EMILIANO CORTÉS, MAURICIO F. ERBEN, MARIANA GERONÉS, ROSANA M. ROMANO, CARLOS O. DELLA VÉDOVA

San Miguel de Tucumán

Congreso; XVII Congreso Argentino de Química; 2008

Asociación Argentina de Química

El principal interés de este trabajo reside en el estudio de mecanismos dedisociación molecular a partir de especies iónicas generadas por la excitación deelectrones internos ó de carozo atómico. Este tipo de electrones tienen laparticularidad de encontrarse en orbitales con un gran carácter atómico o localizados,lo que posibilita una “excitación selectiva” de los mismos. Para lograr dicho cometidoes necesario contar con una fuente de fotones de energías en la región del ultravioletade vacío (VUV) y de los rayos-x suaves, tal como lo permite la radiación sincrotrón.El efecto de radiación VUV incidente sobre una molécula conduce generalmentea la eyección de uno o más electrones. Se han desarrollado métodos espectrométricosque permiten acoplar una fuente de luz sincrotrón a un espectrómetro de masas, demodo que los electrones sean colectados y su detección sea utilizada como disparadorde la medida del tiempo de vuelo de los iones. Este hecho, posibilita la detección deelectrones e iones que son producidos en un mismo evento disociativo. Las técnicasde este tipo se denominan de detección en coincidencia y brindan la posibilidad deobtener información detallada acerca de los niveles electrónicos y de los canales dedisociación que siguen a la ionización de electrones situados en un nivel de energíaparticular de una molécula.Recientemente, el grupo de espectroscopia en fase gaseosa del CEQUINOR(Centro de Química Inorgánica) ha comenzado a investigar las propiedadeselectrónicas de compuestos sulfenilcarbonílicos. La dinámica de fotofragmentacióniónica luego de un decaimiento electrónico ha sido estudiada mediante el empleo deluz sincrotón en un rango que va desde 100 hasta 1000 eV para especiespentaatómicas tales como FC(O)SCl y ClC(O)SCl. También han sido estudiadasotras especies de la misma familia de relativa mayor complejidad, como CH3C(O)SH yCH3OC(O)SCl.En este trabajo se presentan los resultados obtenidos en la fragmentación iónicainducida por radiación VUV del cloruro de triclorometanosulfenilo, CCl3SCl (conocidocomúnmente como perclorometil mercaptan), a partir de excitaciones de electrones decarozo interno correspondientes a los niveles 2p de los átomos de azufre y cloro.Esta especie es importante desde el punto de vista de la síntesis orgánica y elderivado conocido comercialmente como Captan ha sido ampliamente utilizado comofungicida en agricultura. Las propiedades estructurales y vibracionales de la especiehan sido estudiadas con detalle. La molécula CCl3SCl en su conformación másestable pertenece al grupo puntual de simetría CS con un ángulo diedro ClC–SCl de180 grados.