En camino hacia una sintesis limpia de pireno cetonas

ESTHER LEA SVARTMAN; MARÍA VIRGINIA MIRÍFICO

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica (Asociación Argentina de investigación fisicoquímica, aaifq); 2011

Asociación Argentina de investigación fisicoquímica, aaifq

En la literatura está informada la electro-oxidación de pireno (P)en solución de solventes anhidros, o bien usando Ps sustituidos anclados a un electrodo en 0,5M H2SO4. Según nuestro buen saber y entender, no existen publicados estudios con la finalidad de preparar pirenocetonas (PCs) por vía electroquímica. Las PCs en solución podrían actuar como mediadores redox. En este trabajo se llevó a cabo la síntesis de PCs empleando un procedimiento limpio. La oxidación química es más contaminante. Se llevó a cabo un estudio analítico y preparativo de la electro-oxidación parcial de P en mezcla de solvente orgánico-agua. Las técnicas convencionales utilizadas fueron: Electroquímicas: Voltamperometría cíclica (VC) y electrólisis a potencial constante (EPC), Eapl: 0,9-1,8V vs. ecs, hasta conversión total de P.[P]o: ca. 1-5 mM. Electrolito: MeCN-20M H2O + ES: NaClO4, F6PBu4N, NaOH ó HClO4, sobre un ánodo (ET) de Pt, a ca. 20 oC. CE: chapa de Pt. Cromatográficas: CCF, MPLC, HPLC. Espectroscópicas: IR, UV-Vis, MALDI-TOF, Fluorescencia. Resultados. Se concluyó que los principales productos solubles en el anolito son 1,6- y 1,8-PCs, y trazas de OPs. Se observó la formación de un depósito sobre la superfice del ET: película dorada opaca ó brillante según Eapl. Rendimiento molar porcentual (R%) de PCs aumentó y el depósito sobre el electrodo fue menor al disminuir la [P]o. El R% máximo alcanzado fue bajo (ca. 12%). Los cambios de ES, pH y Eapl no tuvieron efecto significativo sobre el R% de PCs. En las condiciones experimentales ensayadas, la relación entre las PCs isómeras (1,6- /1,8-) fue ca 2,5.