SÍNTESIS DE NUEVOS COMPLEJOS DE DIMANGANESO MIMÉTICOS DE CATALASAS CON LIGANDOS POLIDENTADOS ASIMÉTRICOS

PALOPOLI, CLAUDIA; MERHOTRA, RIPUL; SIGNORELLA, SANDRA; RICHEZZI, MICAELA

Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica (CAFQI); 2019

AAIFQ

Introducción. Las catalasas de Mn (MnCAT) catalizan la descomposición de H2O2empleando un centro dinuclear [Mn2( -O2C-Glu)( -O/OH/H2O)] que alterna entre losestados de oxidación MnIII2 y MnII2 (1). A pesar que los dos subsitios de Mn no sonsimétricos, la mayoría de los miméticos de MnCAT se han preparado con ligandosdinucleantes simétricos en los que los iones Mn están en entornos de coordinaciónidénticos. En este trabajo se intenta reproducir la singularidad del biositio con doscomplejos disimétricos [Mn2L1(OMe)(OAc)2]BPh4 y [Mn2L2(OAc)2] obtenidos con H2L1 = 2-{[bis(2-piridilmetil)amino]metil}-6-{[(bencil)(2-hidroxibencil)amino]metil}-4-metilfenol yH3L2= 2-{[bis(2-piridilmetil)amino]metil}-6-{[(carboximetil)(2-hidroxibencil)amino]metil}- 4-metilfenol, evaluar su actividad catalasa y compararla con la de análogos simétricos.Resultados. Se obtuvieron y aislaron los complejos [Mn2L1(OMe)(OAc)2]BPh4 y[Mn2L2(OAc)2] que fueron caracterizados por espectroscopias IR, RMN de 1Hparamagnético, UV-vis, EPR, ESI-MS y ATG/DSC. Los dos complejos catalizan ladismutación de H2O2 con TON > 3000, siendo más eficiente el complejo con L(2)3-, elcual presenta cinética de saturación con el sustrato (kcat/KM = 1060 M-1 min-1), como semuestra en la figura. El seguimiento de la reacción por EPR y ESI-MS puso enevidencia que el ciclo catalítico involucra especies de MnIII,IVretienen la dinuclearidad durante la catálisis.