Síntesis, caracterización y evaluación de derivados de tiofenos en la búsqueda de modelos de [NiFe]hidrogenasas

LEDESMA, GABRIELA; LOPEZ ANDREOLI, CAROLINA

San Miguel de Tucumán

Congreso; XXI Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2019

Introducción: Las [NiFe] hidrogenasas (Hasas) son metaloenzimas naturales que catalizan la reducción reversible de protones en H2 y su sitio activo está compuesto de un singular complejo heterodinuclear de NiFe [1]. Su entendimiento es crítico, dadas las implicancias en el desarrollo de catalizadores económica y ambientalmente viables para la producción de H2 [2]. Con el objetivo de obtener sitios metálicos que reproduzcan las particularidades estructurales del sitio activo de [NiFe]Hasas, este trabajo propone el diseño y la obtención de proligandos que conduzcan a derivados 'NiNxSy'. Resultados: Se obtuvieron derivados de tiofenos inéditos conteniendo el motivo NxSy, empleando rutas sintéticas eficientes y partiendo de materiales accesibles comercialmente. De manera adicional, se evaluó su capacidad complejante empleando diversos métodos espectroscópicos y por reacción con fuentes de níquel, en variadas condiciones experimentales. En particular, el derivado sintetizado C1 fue analizado por espectroscopía de IR y espectroscopía de RMN y su contenido de metal determinado por ICP-MS.Conclusiones: Los nuevos derivados de tiofeno probaron ser apropiados proligandos, que condujeron exitosamente a derivados del tipo 'NiNxSy'. Su obtención permite la disponibilización inicial del subsitio de Ni, preparando el ulterior anclaje de Fe. Referencias:1)Sickerman N.S., Hu Y. (2019) Hydrogenases. In: Hu Y. (eds) Metalloproteins. Methods in Molecular Biology, vol 1876. Humana Press, New York, NY. 2)Lubitz, W., Chem. Rev., 2014, 114, 4081−4148.