Epoxidación de alquenos catalizada por nuevos complejos de níquel.

COZZI, ESTEFANIA; SOLIS, VERÓNICA FLORENCIA; BELLÚ, SEBASTIÁN; SIGNORELLA, SANDRA

Córdoba

Congreso; XVII CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA.; 2011

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica.

En esta investigación se estudió la actividad catalítica de 3 complejos de níquel(II) con diferentes ligandos derivados de hidrazonas (J-367, Ju-381, Ju-424) para la reacción de epoxidación de alquenos (estireno, cis-estilbeno, ciclohexeno y tran-4-octeno), utilizando diferentes agentes oxidantes (iodosilbenceno, oxígeno, hipoclorito y peróxido de hidrógeno). No se detectaron productos de oxidación cuando se utilizó iodosilbenceno en acetonitrilo, peróxido de hidrógeno en una mezcla agua-acetona 1:1 u oxígeno geseoso en diclorometano (en presencia de salicilaldehído); aún elevando la temperatura, tiempo de reacción, concentración de oxidantes y de catalizador. Se observó actividad catalítica de estos catalizadores cuando el agente oxidante fue hipoclorito en un medio bifásico cloroformo/agua en presencia de cloruro de benciltributilamonio como agente de transferencia. Se alcanzó la máxima conversión luego de 6 horas de reacción. También se estudio el efecto del pH para esta reacción, observándose que al disminuir el pH de 12 a 9 se incrementa el porcentaje de conversión de alqueno de un 20% a 95%, disminuyendo consecuentemente el tiempo de reacción de 6 a 12 horas, respectivamente. Al realizar un segundo agregado de alqueno a la mezcla de reacción a pH 9 se observó que los 3 complejos de níquel(II) mantuvieron su actividad catalítica.