Generación de diversidad estructural mediante reordenamientos promovidos por montmorillonita K-10

DAVID F. LLOMPART; ARIEL M. SAROTTI; AYLÉN AVILA; ALEJANDRA G. SUÁREZ; ROLANDO A. SPANEVELLO

Villa Carlos Paz

Simposio; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011

SAIQO

La Síntesis Orientada a la Diversidad (DOS) es una estrategia sintética que tiene por objetivo maximizar el número de estructuras que pueden obtenerse partiendo de un esquema sintético dado.  En el presente trabajo se aplica este enfoque metodológico partiendo de levoglucosenona, un versátil sintón quiral obtenido de forma sustentable por tratamiento térmico de celulosa.El sistema de reacción estudiado emplea Montmorillonita K-10, una arcilla capaz de catalizar una variedad de transformaciones químicas, en combinación con radiación de microondas. Hemos hallado que el tratamiento de derivados de levoglucosenenona del tipo 2 con K-10 promueve la apertura del puente 1,6-anhidro, lo cual sugiere la generación de iones oxonio 3. Una interesante cualidad de dicha transformación química es que estásubordinada a la configuración absoluta del carbono carbinólico de 2, dado que sólo uno de los epímeros da lugar a la formación de 3 en iguales condiciones de reacción.En el presente trabajo nos propusimos aprovechar la versatilidad de los intermediarios reactivos 3. Por simple modificación de las condiciones de reacción o sencillos cambios en la naturaleza estructural del sustrato puede obtenerse una acotada biblioteca de estructuras, algunas de las cuales se muestran en el esquema siguiente.En este trabajo se describen los métodos desarrollados y los rendimientos alcanzados en la síntesis de estructuras derivadas de levoglucosenona, analizándose también los mecanismos a través de los cuales tienen lugar estas transformaciones.