Imitando a la Naturaleza. Polimeros Bioinspirados Basados en Timina

D. REYNA; ALEJANDRO BARBARINI; D.M. MARTINO

Salta, Argentina, 18-21 de mayo

Congreso; XVI Congreso Argentino deFisicoqu¨ªmica y Qu¨ªmica Inorg¨¢nica; 2009

AAIFQ

&amp;amp;amp;lt;!-- /* Font Definitions */ @font-face {font-family:Helvetica-BoldOblique; panose-1:0 0 0 0 0 0 0 0 0 0; mso-font-charset:0; mso-generic-font-family:auto; mso-font-format:other; mso-font-pitch:auto; mso-font-signature:3 0 0 0 1 0;} /* Style Definitions */ p.MsoNormal, li.MsoNormal, div.MsoNormal {mso-style-parent:""; margin:0cm; margin-bottom:.0001pt; text-align:justify; text-indent:36.0pt; line-height:150%; mso-pagination:widow-orphan; tab-stops:36.0pt 57.6pt 108.0pt 144.0pt 208.8pt 252.0pt; font-size:11.0pt; mso-bidi-font-size:10.0pt; font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman"; mso-ansi-language:EN-US; mso-fareast-language:EN-US;} @page Section1 {size:612.0pt 792.0pt; margin:70.85pt 3.0cm 70.85pt 3.0cm; mso-header-margin:36.0pt; mso-footer-margin:36.0pt; mso-paper-source:0;} div.Section1 {page:Section1;} --&amp;amp;amp;gt; st1:*{behavior:url(#ieooui) } &amp;lt;!-- /* Style Definitions */ p.MsoNormal, li.MsoNormal, div.MsoNormal {mso-style-parent:""; margin:0cm; margin-bottom:.0001pt; mso-pagination:widow-orphan; font-size:10.0pt; font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman"; mso-ansi-language:EN-US;} span.MsoEndnoteReference {mso-style-noshow:yes; vertical-align:super;} p.MsoBodyText, li.MsoBodyText, div.MsoBodyText {margin:0cm; margin-bottom:.0001pt; text-align:justify; mso-pagination:widow-orphan; font-size:10.0pt; font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman";} p.MacroInstitutionsorCompaniesNames, li.MacroInstitutionsorCompaniesNames, div.MacroInstitutionsorCompaniesNames {mso-style-name:"Macro Institutions or Companies Names"; margin-top:12.0pt; margin-right:0cm; margin-bottom:12.0pt; margin-left:0cm; text-align:center; mso-pagination:widow-orphan; font-size:10.0pt; mso-bidi-font-size:8.0pt; font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman"; mso-ansi-language:EN-US; mso-fareast-language:PT-BR; font-style:italic; mso-bidi-font-style:normal;} p.MacroAbstractText, li.MacroAbstractText, div.MacroAbstractText {mso-style-name:"Macro Abstract Text"; mso-style-next:Normal; margin-top:0cm; margin-right:0cm; margin-bottom:6.0pt; margin-left:0cm; text-align:justify; mso-pagination:widow-orphan; font-size:10.0pt; font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman"; mso-ansi-language:EN-US; mso-fareast-language:PT-BR;} @page Section1 {size:612.0pt 792.0pt; margin:70.85pt 3.0cm 70.85pt 3.0cm; mso-header-margin:36.0pt; mso-footer-margin:36.0pt; mso-paper-source:0;} div.Section1 {page:Section1;} --&amp;gt; Se estudiaron pol¨ªmeros bioinspirados conteniendo timina y grupos cargados que los hacen solubles en agua, eliminando de esta manera los problemas ambientales asociados al uso de solventes org¨¢nicos vol¨¢tiles. Estos pol¨ªmeros tienen una estructura similar al ADN, y cuando son expuestos a luz UV (~280 nm) sufren una reacci¨®n de foto-dimerizacion entre timinas adyacentes, creando una red entrecruzada en las zonas donde fueron irradiados y dando lugar a materiales foto-resistentes no t¨®xicos, biodegradables y benignos para el medio ambiente. Con el objeto de minimizar la cantidad de energ¨ªa necesaria para entrecruzar los pol¨ªmeros de timina se propone estudiar el entrecruzamiento foto-inducido mediante radiaci¨®n visible (¦Ë = 520 nm) en presencia de Eosin Y Spirit Soluble (EY) como sustancia fotosensible. Es importante notar que la sensibilizaci¨®n de sistemas polim¨¦ricos basados en timina es consistente con los principios de Qu¨ªmica Verde<!--[if !supportFootnotes]--> El mon¨®mero vinilbenciltimina (VBT) fue copolimerizado en un proceso por radicales libres con el mon¨®mero cationico cloruro de vinilbenciltrietilamonio (VBA) en varias relaciones molares. Soluciones acuosas de copol¨ªmeros fueron depositadas en finas l¨¢minas sobre un sustrato de polietilenterftalato (PET) y se irradiaron a temperatura ambiente con longitud de onda ¦Ë = 254 nm y con ¦Ë = 520 nm utilizando EY como sensibilizador. El entrecruzamiento fue monitoreado en funci¨®n del tiempo de irradiaci¨®n (cantidad de energ¨ªa entregada), de la relaci¨®n molar entre comon¨®meros y de la concentraci¨®n de la sustancia foto-sensible EY. Para los estudios se utilizaron t¨¦cnicas espectrosc¨®picas como UV-vis, Infra Rojo con Transformada de Fourier (FT-IR) y Microscopia de Fuerza At¨®mica (AFM). Los resultados experimentales en este trabajo determinan en primer lugar que no ocurre la inmovilizaci¨®n del sistema copol¨ªmero-sensibilizador si no hay irradiaci¨®n y que no se produce la inmovilizaci¨®n del copol¨ªmero cuando es irradiado a ¦Ë = 520 nm en ausencia de EY. Se comprob¨® que la dependencia de la cantidad de copol¨ªmero-EY inmovilizado en funci¨®n del tiempo de irradiaci¨®n es similar a la curva caracter¨ªstica de foto-resistores convencionales. Otra observaci¨®n interesante es que la eficiencia del proceso de inmovilizaci¨®n aumenta con la concentraci¨®n de timina, lo que es de esperar ya que el mon¨®mero VBT es el responsable del entrecruzamiento y al aumentar su proporci¨®n las mol¨¦culas de timina se encuentran m¨¢s pr¨®ximas entre s¨ª, resultando en un entrecruzamiento m¨¢s eficiente.La relaci¨®n entre las condiciones de s¨ªntesis, la estructura molecular original antes del entrecruzamiento, las condiciones de curado y las propiedades mec¨¢nicas y t¨¦rmicas finales, es un tema interesante que actualmente solo se comienza a entender. <!--[if !supportEndnotes]--><!--[endif]--> <!--[if !supportFootnotes]--> El mon¨®mero vinilbenciltimina (VBT) fue copolimerizado en un proceso por radicales libres con el mon¨®mero cationico cloruro de vinilbenciltrietilamonio (VBA) en varias relaciones molares. Soluciones acuosas de copol¨ªmeros fueron depositadas en finas l¨¢minas sobre un sustrato de polietilenterftalato (PET) y se irradiaron a temperatura ambiente con longitud de onda ¦Ë = 254 nm y con ¦Ë = 520 nm utilizando EY como sensibilizador. El entrecruzamiento fue monitoreado en funci¨®n del tiempo de irradiaci¨®n (cantidad de energ¨ªa entregada), de la relaci¨®n molar entre comon¨®meros y de la concentraci¨®n de la sustancia foto-sensible EY. Para los estudios se utilizaron t¨¦cnicas espectrosc¨®picas como UV-vis, Infra Rojo con Transformada de Fourier (FT-IR) y Microscopia de Fuerza At¨®mica (AFM). Los resultados experimentales en este trabajo determinan en primer lugar que no ocurre la inmovilizaci¨®n del sistema copol¨ªmero-sensibilizador si no hay irradiaci¨®n y que no se produce la inmovilizaci¨®n del copol¨ªmero cuando es irradiado a ¦Ë = 520 nm en ausencia de EY. Se comprob¨® que la dependencia de la cantidad de copol¨ªmero-EY inmovilizado en funci¨®n del tiempo de irradiaci¨®n es similar a la curva caracter¨ªstica de foto-resistores convencionales. Otra observaci¨®n interesante es que la eficiencia del proceso de inmovilizaci¨®n aumenta con la concentraci¨®n de timina, lo que es de esperar ya que el mon¨®mero VBT es el responsable del entrecruzamiento y al aumentar su proporci¨®n las mol¨¦culas de timina se encuentran m¨¢s pr¨®ximas entre s¨ª, resultando en un entrecruzamiento m¨¢s eficiente.La relaci¨®n entre las condiciones de s¨ªntesis, la estructura molecular original antes del entrecruzamiento, las condiciones de curado y las propiedades mec¨¢nicas y t¨¦rmicas finales, es un tema interesante que actualmente solo se comienza a entender. <!--[if !supportEndnotes]--><!--[endif]--> <!--[if !supportFootnotes]-->