"Estudio Cinético de la Formación "In-Situ" de Complejos Catalíticos del Tipo RhClL3 durante la Hidrogenación Selectiva de Avermectinas en medio Homogéneo"

PATRICIA D. ZGOLICZ; MARÍA I. CABRERA; RICARDO J. A. GRAU

Málaga (España)

Simposio; XXI Simposio Iberoamericano de Catálisis; 2008

Universidad de Málaga

En este trabajo se presenta un estudio sistemático de la hidrogenación homogénea de avermectinas involucrando la síntesis in-situ de complejos catalíticos a partir de los precursores [RhCl(C8H12)]2 y [RhCl(C8H14)2]2 frente a una serie de fosfinas isoestéricas de diferente carácter electrodonor. El estudio cinético es conducido en el rango 313-343 K, a 2.7 atm de PH2, usando tolueno como solvente. El precursor monodenado sufre reacciones colaterales que inhiben la hidrogenación, mientras que, el efecto quelato en el precursor bidentado previene tal desactivación. Para la síntesis in-situ de los complejos catalíticos, el orden de reactividad según el carácter electrodonor de las fosfinas resultó: P(p-ClC6H4)3 > P(C6H5)3> P(p-CH3C6H4)3 > P(p-OCH3C6H4)3  (ordenamiento I), el cual fue opuesto al encontrado para la hidrogenación con los complejos preformados en el medio de reacción: P(p-OCH3C6H4)3 > P(p-CH3C6H4)3 > P(C6H5)3 > P(p-ClC6H4)3 (ordenamiento II). Este inesperado comportamiento es explicado tanto en términos de la naturaleza electrónica de los ligandos como así también a partir de las propiedades electrónicas del precursor usado. Línea Temática 5: Catálisis en Química Fina e Industrial. Trabajo aceptado