DESCOMPOSICION TERMICA DE DIPEROXIDO DE BENZALDEHIDO EN SOLUCION DE ISOPROPANOL

ALEXANDER G. BORDÓN, ANDREA N. PILA, MARIELA I. PROFETA, JORGE M. ROMERO Y NELLY L. JORGE

Mar del Plata

Congreso; XIX Congreso Argentino de Química; 2012

Asociación Argentina de Química

Los peróxidos cíclicos con una o más funciones peróxido en la molécula pueden ser obtenidos por oxidación ácida catalizada con varios compuestos carbonílicos con peróxido de hidrógeno, la reacción puede ser controlada y producir con un alto rendimiento de 1,2,4,5-tetroxanos (peróxidos diméricos de aldehídos y cetonas, diperóxidos cíclicos de aldehídos y cetonas). Si bien hay una vasta bibliografía en cuanto a la obtención de éstos peróxidos, el conocimiento con respecto a la estabilidad y reactividad es limitado. Los estudios realizados sobre la termólisis de diversos 1,2,4,5-tetroxanos sustituidos tienen por finalidad analizar la influencia de los sustituyentes presentes y el efecto del medio donde la reacción se lleva a cabo; de esta manera se han determinado experimentalmente los parámetros cinéticos que gobiernan la reacción. El mecanismo de reacción más probable involucra un proceso en etapas, iniciado con la ruptura hemolítica de un enlace peróxido. En este trabajo se informan los resultados obtenidos en el estudio de la termólisis del diperóxido cíclico de benzaldehído en solución de isopropanol, a fin de determinar los parámetros de activación correspondientes y dilucidar los mecanismos de reacción Los resultados que se presentan permiten afirmar que la termólisis del DFT en solución de Isopropanol en los rangos de temperatura de 130,0° a 166,0°C y concentración de 1,0 x 10-3 M sigue una ley cinética de primer orden hasta conversiones del 60% del diperóxido. Por otro lado, los parámetros cinéticos determinados mediante las ecuaciones de Arrhenius y de Eyring: (Ea= 14,7+0,9 kcal mol-1; DH# = 13,3+0,9 kcal mol-1 y DS# = -39,9+1,0 cal mol-1 K-1 apoyan un mecanismo homolítico en etapas con formación de un birradical intermediario.