INFIQC   05475
INSTITUTO DE INVESTIGACIONES EN FISICO- QUIMICA DE CORDOBA
Unidad Ejecutora - UE
congresos y reuniones científicas
Título:
Simulaciones de absorción transiente en density functional tight-binding dependiente del tiempo
Autor/es:
HERNÁNDEZ, FEDERICO J.; SÁNCHEZ, CRISTIÁN G.; BONAFÉ, FRANCO P.; FRAUENHEIM, THOMAS; ARADI, BÁLINT
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Taller; Cuantos 2018; 2018
Institución organizadora:
Facultad de Matemática Astronomía, Física y Computación. Universidad Nacional de Córdoba
Resumen:
Desde la implementación de la espectroscopía ultrarrápida, la espectroscopía de doble pulso o \textit{pump - probe} (bombeo-sonda) ha sido la técnica más utilizada para estudiar la dinámica de sistemas moleculares o nanoscópicos luego de un pulso láser. Además de las limitaciones experimentales conocidas (ensamble de moléculas, resolución temporal, etc.), la interpretación de absorción transiente (AT) es una etapa importante y a menudo incierta. Hasta el momento los métodos computacionales desarrollados dentro de la teoría del funcional de la densidad dependiente del tiempo (TDDFT) permiten simular sistemas pequeños o tiempos cortos, volviéndose inviables para muchos sistemas de interés experimental.En este trabajo, desarrollamos un método basado en la propagación temporal de la matriz densidad reducida de un electrón, acoplada a la dinámica nuclear en la aproximación semiclásica (Ehrenfest) para obtener espectros de AT de 0.5 -- 1 ps de tiempo total, luego de excitar al sistema con pulsos láser en femtosegundos. Los espectros se calculan aplicando una perturbación tipo delta de Dirac a la densidad instantánea del sistema. El hamiltoniano se construye bajo el formalismo de la teoría del funcional de la densidad basado en tight binding (o \textit{density functional tight-binding}, DFTB) dependiente del tiempo, elegido debido al bajo costo computacional en comparación con TDDFT. Se encontró que considerando una única fase del pump, se introduce una fase en los espectros de AT que enmascara la dinámica real del sistema. Se discute el origen de la fase y el método empleado para resolverlo. Por último, se ejemplifica la aplicación del método en el estudio de la dinámica electrónica-vibracional del sistema zinc(II)-tetrafenilporfirina.