Estudio de Spin local en sistemas de N electrones por medio de matrices de densidad cumulante y densidades de Spin

A. TORRE; D.R. ALCOBA; L. LAIN; R.C. BOCHICCHIO

Anglet

Congreso; 36th Congress of Theoretical Chemists of Latin Expression (CHITEL XXXVI); 2010

Universite de Pau et des Pays de l'Adour

La expresión de una propiedad molecular por medio de una suma de contribuciones relacionadas con los átomos o grupos de átomos que componen el sistema ha demostrado ser un procedimiento eficaz para describir enlaces químicos y otros aspectos estructurales. La distribución del número de electrones del sistema y la Energía total del mismo han sido las magnitudes más estudiadas. Recientemente, ha llamado la atención de numerosos autores la descomposición del valor esperado del cuadrado del operador de spin, <S2>. El interés de esta partición radica en la posibilidad de asignar un spin a un átomo o grupo de átomos (fragmento) dentro de una molécula. En este trabajo [1] proponemos un algoritmo que permite evaluar el spin local de fragmentos moleculares mediante la agrupación de los elementos de la densidad de cumulante que son, finalmente, expresados por elementos de la densidad de spin. El tratamiento computacional de este enfoque resulta cómodo y de coste asequible. Hemos aplicado este procedimiento a la determinación de spines locales de uno y dos centros en diversos sistemas de simetría Doblete y Triplete; los resultados obtenidos proporcionan información en buena concordancia con el conocimiento químico genuino de estos sistemas. [1] A. Torre, D.R. Alcoba, L. Lain, R.C. Bochicchio, J. Phys. Chem. A 114, 2344 (2010).