Medida De La Correlación Electrónica Por Medio De La Densidad De Cumulante

L. LAIN; A. TORRE; D.R. ALCOBA; R.C. BOCHICCHIO

Anglet

Congreso; 36th Congress of Theoretical Chemists of Latin Expression (CHITEL XXXVI); 2010

Universite de Pau et des Pays de l'Adour

En un trabajo anterior [1] hemos descrito que el número de electrones efectivamente desapareados, en un sistema de N electrones, puede expresarse por medio de una suma de dos componentes con claro significado físico. El primer sumando es el número de electrones desapareados inherente al spin del sistema (2S). El segundo término está relacionado con el desapareamiento que provoca la correlación electrónica. Hemos formulado esta segunda componente  por medio de la traza cruzada de la matriz cumulante de la matriz densidad reducida de segundo orden. En el presente trabajo desarrollamos una ampliación de ese estudio, pasando de magnitudes escalares a matrices de densidad. Demostramos que la matriz densidad de electrones efectivamente desapareados, la densidad de spin y la matriz de primer orden resultante de la contracción cruzada de la matriz cumulante son matrices monoelectrónicas entre las que existe una relación sencilla. Los resultados provenientes de este estudio, en sistemas de diversas simetrías de spin, permiten establecer una medida del grado de correlación de la función de onda utilizada para describir el sistema de N electrones. Nuestros algoritmos únicamente requieren matrices monoelectrónicas,  lo que facilita un tratamiento computacional sencillo. [1] L. Lain, A. Torre, D.R. Alcoba, R.C. Bochicchio, Chem. Phys. Lett. 476, 101 (2009).