Estudio Cinético Mecanístico sobre la degradación fotosensibilizada de Triclosán, un Contaminante Emergente

AGUSTINA REYNOSO; WALTER MASSAD; NORMAN GARCÍA; JOSÉ NATERA

Carlos Paz

Congreso; XX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2017

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Se definen a los contaminantes emergentes (CE) como contaminantes previamente desconocidos o no reconocidos como tales cuya presencia en el medio ambiente no es necesariamente nueva, pero sí la preocupación por las posibles consecuencias que acarrea. Por lo general todos poseen algún tipo de perjuicio hacia el medioambiente y en particular hacia la salud de seres vivos. Es por ello que nos hemos interesado en estudiar vías fotodegradativas amigables con el medioambiente. En este trabajo se estudió el caso del CE el 5-cloro-2-(2,4-diclorofenoxi)fenol, Triclosan (TCS). Se trata de un fungicida y antimicrobiano de amplio espectro, el cual llega al medio ambiente casi siempre a través de aguas residuales y tiene un impacto negativo sobre ecosistemas acuáticos debido a su persistencia en las aguas fluviales, afectando también, a largo plazo, la salud humana[2]. Dado que el TCS no absorbe en el visible y con el objetivo de evaluar la contribución de la vía fotoquímica en la degradación medioambiental el mismo, se realizó un estudio cinético-mecanístico de los procesos de fotodegradación sensibilizada del pesticida. Se usó como fotosensibilizador el pigmento Riboflavina (Rf), presente en aguas naturales, en concentraciones que absorben aceptablemente la luz medioambiental. La absorción de luz natural por parte de Rf puede generar una cascada de procesos oxidativos-degradativos, donde los estados electrónicamente excitados de la Rf pueden reaccionar con un sustrato electrodonante (en este caso TCS) o bien generar especies reactivas de oxigeno (ROS), representadas principalmente por oxígeno singlete O2 (1Δg), ion superóxido (O2●-), radicales oxhidrilo (OH●) y peróxido de hidrógeno (H2O2), las cuales actuarían como oxidantes del sustrato en estudio.La evaluación de los espectros de absorción UV-VIS de la fotólisis sensibilizada de una solución de Rf + TCS (50% MeOH/H2O v/v) mostró cambios atribuibles a la degradación de TCS. Las determinaciones realizadas por laser flash fotólisis, consumo de O2 y experiencias con inhibidores específicos de ROS demostraronque TCS es altamente reactivo frente al triplete excitado de Rf (3Rf*), con una constante de velocidad 3kq=1,6x109M-1s-1 y que a la vez reacciona con ROS, como O2(1Δg) y O2●-, generadas por trasferencia de energía o trasferencia de electrones desde 3Rf*. En cuanto al O2(1Δg), también se comprobó que la especie ionizada de TCS es más susceptible de degradarse, mediante esta vía, que la especie neutra. En función de los estudios realizados, podemos concluir que tanto la reacción de TCS con ROS como con 3Rf* podrían ser vías de degradación del pesticida en ambientes acuáticos naturales.