Regioselectividad En La Hidrólisis Biocatalítica De Epóxidos De Naturaleza Esteroidal

BISOGNO FR; ORDEN AA; AGUIRRE PRANZONI C; GIORDANO OS; KURINA SANZ M

Mar del Plata

Simposio; XV Simposio Nacional de Química Orgánica; 2005

SAIQO

La actividad epoxidohidrolásica de cultivos sumergidos de Aspergillus niger ATCC11394 fue evaluada sobre diferentes oxiranos derivados de compuestos esteroidales. Bajo las condiciones de incubación estudiadas los oxiranos alicíclicos de posiciones 4b,5b; 5a,6a y 5b,6b experimentaron hidrólisis enzimática solo en los derivados con el hidroxilo de la posición 3b libre. El sistema en estudio mostró selectividad en cuanto al ataque nucleofílico, puesto en evidencia por la inversión de la configuración del centro estereogénico atacado. En los sustratos 5a,6a epoxidados el ataque tuvo lugar en el carbono menos impedido (C6), mientras que en los derivados  4b,5b epóxido el carbono más impedido (C5) fue el atacado. Cuando el hidroxilo de posición 3b se encuentró bloqueado no se evidenció biotransformación. Los oxiranos de naturaleza alifática presentes en derivados y en cadenas laterales no experimentaron hidrólisis.