Rendimiento cuántico de fluorescencia absoluto de violeta de cresilo adsorbido sobre celulosa

M. MIRENDA; M. G. LAGORIO; E. SAN ROMÁN

Viña del Mar, Chile.

Congreso; VII Encuentro Latinoamericano de Fotoquímica y Fotobiología; 2002

Universidad de Chile

RENDIMIENTO CUÁNTICO DE FLUORESCENCIA ABSOLUTO DE VIOLETA DE CRESILO ADSORBIDO SOBRE CELULOSA M. Mirenda, M. G. Lagorio y E. San Román INQUIMAE / DQIAyQF, Facultad de Ciencias Exactas y Naturales, Universidad de Buenos Aires, Ciudad Universitaria, Pabellón II, C1428EHA Buenos Aires, Argentina Tel. xx54-11-4576-3378/80 Ext. 108; Fax xx54-11-4576-3341, martinm@qi.fcen.uba.ar     A diferencia de lo que ocurre en los sistemas transparentes, la determinación de rendimientos cuánticos de fluorescencia en sistemas reflectantes presenta como inconvenientes: 1) la inexistencia de estándares apropiados1 y 2) la dificultad de determinar espectros de reflectancia – necesarios para calcular la fracción de radiación absorbida – en sistemas altamente fluorescentes. Teniendo en cuenta estas limitaciones, hemos desarrollado un método de determinación absoluto a partir de mediciones de reflectancia y de espectros de fluorescencia relativos, mediante el cual es posible superar ambos problemas en forma simultánea. El método permite, además, determinar la reflectancia real de la muestra. Los métodos usuales de determinación de espectros de reflectancia en sistemas fluorescentes requieren el empleo de un monocromador a la salida de la esfera integradora o de un filtro que impide la llegada de la radiación emitida al fotodetector. El enfoque utilizado en el presente caso consiste, en cambio, en registrar los espectros de reflectancia de la muestra con y sin la interposición de un filtro que limita parcialmente la fluorescencia, calculando entonces la reflectancia total, Rt, y el rendimiento cuántico absoluto, Fabs, mediante las ecuaciones donde l0 es la longitud de onda de excitación, Rt,obs es la reflectancia total observada (afectada por la emisión), I son integrales que dependen de la sensibilidad del fotodetector y los subíndices f y nf se refieren a las valores con y sin filtro respectivamente. Se prepararon muestras de Violeta de Cresilo adsorbido sobre celulosa microcristalina en el intervalo de concentraciones 4,5 x 10-9 – 3,8 x 10-6 mol.g-1, registrando la reflectancia sin filtro y con interposición de un filtro Schott BG3. El rendimiento cuántico de fluorescencia absoluto obtenido luego de realizar correcciones por reabsorción y reemisión de la fluorescencia2 es igual a 0.6 ± 0.5. Este valor puede compararse con el registrado para el mismo colorante en solución etanólica (0.54). El método empleado permite inferir que, como ocurre con otros colorantes estudiados en nuestro laboratorio, la dinámica del estado singlete no se altera sustancialmente por adsorción sobre un soporte inerte.   _____________________ 1. A. Iriel, M.G. Lagorio, L.E. Dicelio, E. San Román, trabajo presentado a este Congreso 2. M.G. Lagorio, L.E. Dicelio, M.I. Litter, E. San Román; J. Chem. Soc., Faraday Trans., 94 (1998), 419