Síntesis de ligandos derivados de biarilos: mono y bisarsanos. Aplicaciones en reacciones de Buchwald-Hartwig

PAULA M.UBERMAN; MARIANA BONATERRA; SANDRA E. MARTÍN

Mar del Plata, Buenos Aires. Argentina

Congreso; XVI Simposio Nacional de Química Orgánica, SINAQO.; 2007

Sociedad Argentina de Investigadores en Química Orgánica

Si bien es conocido que los compuestos derivados de organoarsanos son ligandos eficientes en catálisis, su desarrollo se ha visto relegado, debido principalmente a la falta de estrategias que permitan obtener arsanos funcionalizados, mediante reacciones sencillas y de manera eficiente. En los últimos tiempos se han logrado importantes progresos en la obtención de compuestos con nuevos enlaces C-Heteroátomo (Het = N, O, S, P). Dentro de este contexto, se encuentran las reacciones de aminación catalizadas por Pd(0) o reacciones de Buchwald-Hartwig.[1] Parte de este avance, ha sido logrado gracias al desarrollo de novedosos ligandos, los cuales han permitido acceder a catalizadores más eficientes. Muchos de estos versátiles ligandos son estructuras derivadas de biarilos, con fosfanos ricos en electrones como sustituyentes (Figura 1).[2] El objetivo de este trabajo, consistió en la obtención de ligandos arsanos derivados de biarilos como 1 y 2 (ecs. 1 y 2), y el estudio de su actividad en reacciones de Buchwald-Hartwig. Las estrategias de síntesis propuestas para la obtención de estos ligandos se muestran en las ecuaciones 1 y 2. Mediante esta metodología, es posible obtener ligandos bidentados (1) y monodentados (2) a partir de precursores sencillos.                       El paso crucial en estas estrategias corresponde a la introducción del organoheteroátomo. Esta etapa la llevamos a cabo mediante una metodología que hemos desarrollado, y que permite obtener triarilarsanos sustituidos por reacción de acoplamiento cruzado catalizada por Pd(0) de n-Bu3SnAsPh2 y ArI, en un solo paso.[3] Finalmente, se presentarán los resultados de la aplicación de estos ligandos en reacciones de aminación de Buchwald-Hartwig (ec. 3), y se discutirá el novedoso empleo de ligandos arsanos. [1]. a) Yang, B. H.; Buchwald, S. J. Organomet. Chem. 1999, 576, 125-146. b) Hartwig, J. F. Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 2046-2067. [2]. a) Tang, W.; Zhang, X. Chem. Rev. 2003, 103, 3029-3070. b) Shimizu, H.; Nagasaky, I.; Saito, T. Tetrahedron 2005, 61, 5405-5432, y referencias allí citadas. [3]. Bonaterra, M.; Martín, S. E.; Rossi, R. A. Org. Lett. 2003, 5, 2731-2734.