Fotodegradación sensibilizada de un derivado carcinogénico de colorantes textiles. El caso de la bencidina

MORALES GISELA; PAJARES ADRIANA; MASSAD WALTER

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Bencidina  (BZ)  es  utilizada  como  un  intermediario  en  la  producción  de  colorantes azoicos, colorantes sulfonados, sales de color, naftol y otros compuestos coloreados y ha  sido  clasificado  como  un  carcinógeno  humano,  generando  principalmente  cáncer de  vejiga  urinaria.  Se  ha  informado  que  la  contaminación  con  (BZ)  es  un  problema común de las industrias de colorantes1, como así también la posibilidad de que ocurra un  proceso  de  biotransformación  a  BZ  en  procesos degradativos  de  colorantes  azoicos  derivados  de  ella2. Dado  que  muchos  residuos  industriales  de  colorantes azoicos pueden contaminar aguas superficiales, y por lo tanto  producir  BZ,  abordamos  el  estudio  de  la  posible fotodegradación sensibilizada de BZ por Riboflavina (Rf, vitamina  B2).  Rf  está  presente  en  prácticamente  todos los  cursos  y  depósitos  de  agua  naturales  en concentraciones aptas para la sensibilización3. Las experiencias de irradiación con luz visible de Rf + BZ muestran que BZ se degrada ya sea por la reacción con los estados electrónicamente excitados de la Rf o por las especies reactivas de O2que se generan a partir del estado triplete electrónicamente excitado (3Rf·). Para evaluar la reacción con oxígeno singlete molecular (O2(1Δg))  se hicieron experiencias de consumo de O2y de quenching de fosforescencia de O2(1Δg) sensibilizados  por  Rosa  de  Bengala,  encontrándose  valores  de  constante  de  8  105M-1s-1para la desactivación reactiva y de 2,6 108M-1s-1para la constante de desactivación total. La constante de reacción entre el 3Rf* y BZ se determinó por láser flash fotólisis, encontrándose un valor difusional de 3,4 109M-1s-1, se observa además en  el  espectro  del  transiente  la  formación  de  una  banda  centrada  a  460  nm característica del catión radical de BZ4. En  resumen,  Rf  puede  degradar  a  BZ  y  de  las  experiencias  realizadas  se  puede concluir  que  la  principal  causa  de  la  degradación  fotosensibilizada  de  BZ  es  la reacción de transferencia electrónica desde BZ al 3Rf*, mientras que la reacción con O2(1Δg) ocurre mediante una desactivación no reactiva.Referencias 1 Benzidine, Encyclopedia of Toxicology (Third Edition), Pages 419?422, 20142 K.  Kumar,  S.  Saravana  Devi,  K.  Krishnamurthi,S. Gampawar, N. Mishra, G.H. Pandya, T. Chakrabarti, Bioresource Technology 97 (2006) 407?4133 W. R. Haag., Aquatic and Surf. Photochem. Ed. G. Helz, R. Zep and D. Crosby. CRC, Boca Ratón, 19944 J. A. Jacob, S. Naumov, N. Biswas, T. Mukherjee, y S. Kapoor, J. Phys. Chem. C, vol. 111, n.o 49, pp. 18397-18404, dic. 200