Cinética y mecanismo de la fotodegradación de furosemida sensibilizada por vitamina B2, en presencia de ácido ascórbico y triptofano

NÉSTOR BLASICH; ERNESTO HAGGI; FERNANDO OLIVARES; MARÍA J. CONTIGIANI; AGUSTINA LLANSA; MARTA LUIZ; WALTER MASSAD; NORMAN A. GARCÍA

Buenos Aires

Congreso; XIX Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2015

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Furosemida (FS) es un fármaco de uso difundido en medicina humana, empleado como diurético. Desde hace tres décadas se conoce que FS es capaz de producir efectos fototóxicos in vivo1, por lo que es importante el conocimiento detallado de la fotoquímica de FS en condiciones similares a las de su medioambiente natural cuando es empleada con fines terapéuticos. Se realizó un estudio sobre la cinética de descomposición y el mecanismo que gobierna la misma, para la fotodegradación sensibilizada de FS, en solución acuosa de pH 7. Se empleó un fotosensibilizador endógeno como es la vitamina B2 (Riboflavina, Rf) y se realizaron experimentos en presencia de ácido ascórbico (AS) y triptófano (trp). El primero es uno de los más efectivos antioxidantes naturales y el segundo es el arquetipo en el estudio de fotodegradaciones de proteínas. Nuestro estudio asume el conocimiento de que FS es fotodegradable por un mecanismo de oxígeno singlete molecular ((O2(1∆g)).1,2 Esta y otras especies reactivas de oxígeno (ROS) son fotogeneradas por Rf. Estudios auxiliares comparativos en presencia de Rosa de Bengala, un fotosensibilizador exclusivo de O2(1∆g), muestran que las especies H2O2y OH.son también eficientes en la degradación de FS. La presencia de AS y trp junto a FS, evaluada mediante velocidades de consumo de oxígeno sobre las soluciones fotoirradiadas, se manifiesta de manera diferente sobre la fotodegradabilidad de FS, según el mecanismo operativo sea puramente mediado por O2(1∆g) o por varias ROS simultáneamente. En el primer caso se trata aparentemente en la simple adición de los efectos degradativos individuales de Fs, AS y trp. Cuando se fotosensibiliza con Rf en cambio, se evidencian efectos fotoprotectores de trp y AS hacia FS. De acuerdo con nuestras determinaciones por fotólisis de laser flash y resultados de literatura3, este efecto fotoprotector se debería a una interacción de As y trp con el estado electrónicamente excitado del triplete de Rf, inhibiendo los canales generadores de O2(1∆g) y de Rf. Agradecimientos:Por la ayuda económica a las SECyT de la UNPA, UNPATA SJB y UNRC y a CONICET. WM y NAG son miembros de la CIC CONICET. Referencias:1. Photochem. Photobiol. 68, 487-493 19982.2. Resultados propios, no publicados 3.Can. J. Chem. 91, 684-690 (2013)