Estudio Cinético de la Interacción de Especies Oxidantes Radicalarias y Moleculares con Pequeños Péptidos de Glicina, Alanina, Tirosina y Triptofano

GABRIELA BOSIO; SUSANA CRIADO; WALTER A. MASSAD; MÓNICA C. GONZALEZ; DANIEL O. MÁRTIRE; NORMAN A. GARCÍA

Termas de Río Hondo - Argentina

Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

La oxidación de proteínas por diferentes especies, y muy especialmente por radicales libres, juega un papel importante en procesos oxidativos intracelulares y está implicada en varias enfermedades humanas y en procesos de envejecimiento. Estos radicales pueden generarse en sistemas químicos y biológicos por ruptura de enlaces en los sustratos o por reacciones de transferencia de electrones, siendo esta última la vía predominante en los sistemas biológicos, aunque la primera cobra importancia cuando el sistema está expuesto a radiación de tipo UV. En este trabajo se comparan los resultados cinéticos obtenidos empleando diversos precursores para la generación de radicales que reaccionan con pequeños péptidos de: a) algunos aminoácidos no fotooxidables por oxígeno singulete molecular (especie involucrada en las fotooxidaciones biológicas del Tipo II) como glicina y alanina y b) otros aminoácidos fotooxidables por un proceso de Tipo II como tirosina y triptofano. Los precursores utilizados son por un lado los radicales sulfato e hidrógeno fosfato, especies oxidantes capaces de abstraer hidrógeno de sustratos orgánicos, los que en el laboratorio se generaron respectivamente por fotólisis de peroxodisulfato y peroxodifosfato. Por otro lado, para algunos sustratos, se determinaron las constantes de interacción con estados electrónicamente excitados de Riboflavina (Vitamina B2, responsable de reacción de fotosensibilización Tipos I y II in vivo) y se realizaron determinaciones cinéticas con el objeto de discriminar entre los diferentes mecanismos para contribuciones oxidativas, bajo fotoirradiación con luz visible en presencia de la vitamina.