Estudio Espectroscópico de Naftoquinonas Ortosustituidas

WALTER A. MASSAD; NORMAN A. GARCÍA; E. M. CARVALHO; SONIA G. BERTOLOTTI

Termas de Río Hondo - Argentina

Congreso; XIV Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2005

Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica

Las quinonas constituyen una familia de compuestos de suma importancia biológica. Muy reactivas y con  capacidad para reacciones de oxidoreducción, inhibición del transporte de electrones, etc. Entre ellas se encuentras las o-naftoquinas con actividad citotóxica. En especial la b-lapachona es una naftoquinona orto sustituida, obtenida por el tratamiento ácido del lapachol. Este último es aislado de la especie vegetal Tabebuia Avellanedae, que crece en Brasil. Actualmente existe un gran interés en el estudio de la b-lapachona, debido a su actividad biológica. Esta quinona, exhibe múltiples actividades farmacológicas, como antibacteriana, antifúngica, en inhibición de células tumorales, replicación del virus HIV-1, supresión de infecciones agudas y/o crónicas, etc.  En un estudio más reciente, ha surgido una nueva área dentro de la terapia anticancerígena, utilizando conjuntamente la b-lapachona y taxol, se induce sinergisticamente la muerte celular de una variedad de células humanas cancerígenas. Debido al amplio espectro de actividad asociado a la b-lapachona y la necesidad de una aproximación de los caminos metabólicos dentro de las células, el estudio de las hidrazonas de las b-lapachona es también de interés biológico. Además, los colorantes de este tipo podrían servir como sondas moleculares para el seguimiento de distintas propiedades fisicoquímicas  del microentorno de los sitios de unión. Por todo lo dicho, hemos comenzado un estudio sobre la fotoquímica y fotofísica de b-lapachona , y de otro compuesto estructuralmente relacionado, constituido por la hidrazona de b-lapachona (Dye 3), en diferentes solventes de interés biológico. Se determinaron los rendimientos cuánticos de fluorescencia, de generación de oxígeno singlete (FD), espectros de especies transitorias y rendimientos cuánticos de formación de triplete (FT). Para la obtención de esta información se utilizaron las técnicas en tiempo resuelto de fosforescencia, láser flash fotólisis y espectroscopia optoacústica.     Los espectros UV-Vis de b-lapachona y Dye 3 en distintos solventes muestran comportamientos distintos. Mientras que para b-lapachona se observa un corrimiento batocrómico con el incremento de la polaridad del solvente, en el Dye 3 se encuentra un corrimiento hipsocrómico. En el caso de la b-lapachona se obtuvo un valor de FD cercano a la unidad en todos los solventes utilizados, lo que indica  un valor similar para el FT,   como es lo esperado para a-dicetonas cíclicas (Klappmeier 1966, Hammond 1965). En el Dye 3 se observa que la sustitución del grupo carbonilo por el grupo fenil-hidrazona disminuye abruptamente la generación de O2(1Dg), lo cual puede adjudicarse a una disminución en el valor de FT o en una ineficiencia en el fator denominado SD (proceso de transferencia de energía/electrónica al O2 disuelto en el medio).