"Estructura y espectroscopía de EPR de complejos de cobre(II) con ac. picolinico y ac. dipicolinico"

M. F. ROJAS; V. G. FRANCO; C. D. BRONDINO; A. C. RIZZI

Rosario, Argentina

Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica, , abril de 2013.; 2013

AAIFQ

 El estudio fisicoquímico de sistemas modelo que mimeticen sitios activos en metaloproteínas, es relevante para comprender propiedades de sistemas más complejos. La naturaleza usa grupos carboxilatos como sistema-puente entre dos iones metálicos presentes en los sitios catalíticos de muchas metaloenzimas. El acido picolínico y sus derivados presentan grupos carboxilatos y nitrógenos piridinicos con una gran capacidad quelante. Se ha propuesto que la relevancia y actividad fisiológica del acido picolinico y sus derivados pueden atribuirse a su habilidad para formar complejos con metales de transición.[1] Si bien existe variada información estructural sobre dipicolinatos de cobre y sus derivados,[2,3] los estudios magnéticos son escasos, y especialmente, la evaluación de las constantes de intercambio J y su relación con la estructura han recibido poca atención debido a la complejidad de evaluar acoplamientos pequeños con técnicas convencionales magnéticas. EPR es una técnica de elección para este tipo de estudios dada su alta especificidad y selectividad para evaluar constantes de acoplamiento de intercambio débiles entre iones paramagnéticos, aún en presencia de interacciones más fuertes. Objetivos: El objetivo de este trabajo consiste en sintetizar y caracterizar las propiedades estructurales y magnéticas mediante EPR de los complejos metálicos de cobre con ácido picolínico (pic) y ácido dipicolínico (dipic). Resultados: Se obtuvieron muestras poli- y monocristalinas de ambos complejos. Mediante difracción de rayos X de polvo se determinó que el complejo Cu(dipic) corresponde al ya reportado,[2] mientras que el difractograma del complejo Cu(pic) obtenido no se corresponde con los reportados. Cu(dipic) cristaliza en el grupo espacial triclínico P-1. La Figura muestra el entorno de coordinación piramidal cuadrado distorsionado del ion Cu(II) en Cu(dipic). Se realizaron experimentos de EPR a T ambiente y en banda X en muestras policristalinas y monocristales orientados. Conclusiones Los espectros de EPR de ambos compuestos en muestra policristalina son típicos de iones Cu(II) (S=1/2) con estado fundamental dx2-y2. Los espectros de EPR en monocristales orientados muestran una variación angular con una única línea lorentziana sin estructura hiperfina resuelta, lo que indica la presencia de interacciones de intercambio entre iones Cu(II).   Referencias bibliográficas [1] Z. G. Alievet al. Russ. Chem. Bull, 37 (1988) 2246. [2] E.E. Sileo et al. J. Phys. Chem Solids, 7 (1997) 1127. [3] O. Tamer et al. Spectroch. Acta Part A 84 (2011) 168.