INVESTIGADORES
CACCIARI Rodolfo Daniel
congresos y reuniones científicas
Título:
Efectos de Micelas de Surfactantes Aniónicos en la Fotodegradación Sensibilizada de BSA
Autor/es:
EUGENIA REYNOSO; DANIEL CACCIARI; SUSANA CRIADO; MARÍA ALICIA BIASUTTI
Lugar:
Rosario
Reunión:
Congreso; XVIII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2013
Institución organizadora:
Asociación Argentina de Investigación Fisicoquímica
Resumen:
El daño producido por oxigeno singlete (O2(1Δg)) en moléculas de importancia bilógica tales como proteínas y lípidos, ha sido objeto de estudios en los últimos años. Las proteínas resultan el principal blanco del efecto fotodinámico debido a la alta velocidad de reacción de O2(1Δg) y radicales oxigenados a través de la degradación de aminoácidos oxidables en sus cadenas, tales como: histidina, metionina, tirosina, triptófano y cisteína. La proteína albumina de suero bovino (BSA) es la más abundante en el plasma bovino, contribuye en un 80% a la presión osmótica de la sangre, es la principal responsable del mantenimiento del pH y es la encargada del transporte de ácidos grasos y otros anififilos en el plasma. Los aspectos cinéticos de la fotodegradación sensibilizada de albumina de suero bovino (BSA) por Perinaftenona (PN), un generador exclusivo de O2(1Δg), fueron estudiados a pH 7,4 y 11 en medio homogéneo y en sistemas organizados de surfactantes aniónicos: micelas inversas de AOT (bis etil hexil sulfosuccinato de sodio) y micelas directas de SDS (docecil sulfato de sodio) dado que estos sistemas representan un modelo sobresimplificado de organización que mimetiza la complejidad de las membranas biológicas. El principal objetivo del trabajo radicó en evaluar los efectos del pH y del entorno micelar en la cinética de fotodegradación de BSA, para lo cual se determinaron constantes de velocidad para la desactivación total (kt) y desactivación química (kr) de O2(1Δg) por BSA, a través de medidas estacionarias y resueltas en el tiempo. En medio homogéneo, los valores de kt y kr resultaron mayores a pH 11 que a pH 7,4 indicando que el grupo hidroxilo ionizado del residuo de tirosina a pH 11 afecta el proceso de fotoxidación, es decir, existe mayor reactividad de dicho residuo con O2(1Δg) a pH alcalino. En medios organizados de AOT y SDS, los valores de kr no difieren significativamente de los obtenidos en medio homogéneo indicando, posiblemente, que BSA se encuentra en ambos casos disuelta en el solvente polar, en el caso de micelas inversas en el interior acuoso y en el caso de micelas directas en el solvente externo. En cuanto al efecto del pH, censado a través de tirosina en AOT, el pH interno dentro de la micela inversa parece ser el mismo independiente del utilizado (pH ?ext?) para la formación del corazón acuoso, lo que explica que kr y kt no varíen con el pH ?ext?. Por otro lado, en micelas inversas de AOT se observó que las constantes reactivas aumentan con el incremento del contenido acuoso, o sea con el aumento de W=([H2O]/[AOT]), tendiendo al valor observado en medio homogéneo.