SÍNTESIS ECO-COMPATIBLE DE CUMARIMAS EMPLEANDO SALES DERIVADAS DEL H3PMO12O40

DANIELA S. MANSILLA; NOELIA B. GÓMEZ; FERMÍN VAN GELDEREN; M. ROSARIO TORVISO; CARMEN V. CÁCERES

Mar del Plata

Simposio; XIX SiNAQO; 2013

Sociedad Argentina de Investigación en Química Orgánica

Las cumarinas conforman una familia de compuestos orgánicos muy importante, tanto en la química de productos naturales como en la química sintética. Ello es debido a las diversas actividades farmacológicas que presentan (antioxidantes, antiinflamatorios, antimicrobianos, anticoagulantes, antivirales, inhibidores de enzimas, entre otras). La Reacción de Pechmann es la ruta sintética más empleada debido a la simpleza de los reactivos empleados y a que se obtienen buenos rendimientos para varias cumarinas sustituidas. La misma consiste en la condensación de fenoles con a-cetoésteres o ácidos carboxílicos insaturados en medio ácido. En trabajos previos hemos demostrado que los heteropoliácidos de tipo Keggin con acidez de Brönsted, tanto másicos como soportados, son eficientes catalizadores en esta reacción. Recientemente se han preparado sales de cobre y aluminio, con sustitución total o parcial de los protones del AMP (H3PMo12O40), con el fin de conferirles a los catalizadores una mayor característica de acidez de Lewis. En este trabajo se presentarán los resultados obtenidos en la síntesis de Pechmann de cumarinas empleando fenoles con distinto patrón de sustitución y catalizadores con acidez de Lewis. A continuación se muestra como ejemplo la síntesis de la 4-metil-7,8-benzocumarina, a partir de a-naftol y acetoacetato de etilo, con AlPMo12O40 como catalizador con sustitución total de protones. Se logró una conversión total de fenol a las 7 hs de reacción.