INVESTIGADORES
GUASTAVINO Javier Fernando
congresos y reuniones científicas
Título:
NUEVAS ESTRATEGIAS DE ACTIVACIÓN C-H FOTOINDUCIDAS: REACCIÓN TIPO HECK LIBRE DE METALES DE TRANSICIÓN
Autor/es:
BUDÉN, MARÍA E.; GUASTAVINO, JAVIER F.; ROSSI, ROBERTO A.
Lugar:
Mar del Plata
Reunión:
Simposio; XIX Simposio Nacional de Química Orgánica; 2013
Institución organizadora:
U.N.R.
Resumen:
Los compuestos
derivados de estilbenos poseen grandes
aplicaciones como intermediarios en la preparación de materiales y compuestos
bioactivos. Uno
de los métodos más utilizados para su preparación es la reacción de Mizoroki-Heck,1 sin embargo, la misma requiere el uso de metales de
transición (Pd) y ligandos.
Recientemente, hemos desarrollado
de manera eficiente la síntesis de biarilos y heteroarilos mediante reacciones
de Sustitución Homolítica Aromática (SHA) promovidas por base y luz (Esquema 1,
vía A),2 utilizando diferentes
halogenuros de arilo (ArX) y arenos (benceno y tiofeno) como sustratos de
partida.
En el presente trabajo se presenta un método sencillo
y útil para la síntesis de derivados de estilbenos, utilizando diferentes ArX y
alquenos (Esquema 1, vía B). En particular, en la reacción fotoestimulada (15
minutos) de 4-iodoanisol con estireno (10 equiv) en presencia de tBuOK (3 equiv) y éter corona
(3 equiv) se obtuvo el estilbeno 1a (R=
4-OMe, R1= H) en un 85% de rendimiento. Esta reacción ocurre de
manera menos eficiente (59% de 1a) en
ausencia de fotoestimulación y es completamente inhibida en presencia de p-dinitrobenceno
o TEMPO, evidenciando que procede a través de un mecanismo que involucra procesos
de trasferencia de electrón y radicales como intermediarios. A su vez, partiendo
de PhI y 4-MeC6H4I, en las mismas condiciones, se
obtuvieron los estilbenos 1b (R, R1=H)
y 1c (R= 4-Me, R1= H) en
80% y 60% respectivamente. La metodología fue extendida para dar doble olefinación
partiendo de 1,3- y 1,4-dihalogenuros de arilos.
En conclusión, en este
trabajo se presenta una novedosa metodología sintética, alternativa a la
reacción de Heck, para la obtención de derivados de estilbenos a partir de
sustratos comerciales con muy buenos rendimientos. La misma se realiza en
cortos tiempos de reacción, a temperatura ambiente y libre de ligandos,
solvente y metales.