INVESTIGADORES
MIRENDA Martin
congresos y reuniones científicas
Título:
Fotorreacciones del cloruro de 1-Butil-3-Metilimidazolio generadas por exposici¨®n a radiaci¨®n UV-Visible.
Autor/es:
M. MIRENDA; BEATRIZ C. BARJA; MARIELA S. ESPINOSA; PAOLA A. BABAY; CRISTIAN A. STRASSERT; KARIN GUTKOWSKI
Lugar:
Rosario
Reunión:
Congreso; XVIII CONGRESO ARGENTINO DE FISICOQUÍMICA Y QUÍMICA INORGÁNICA; 2013
Resumen:
Introducci¨®n: Los l¨ªquidos i¨®nicos (LIs) son sustancias fluidas a temperatura ambiente
que est¨¢n constituidas por un cati¨®n org¨¢nico y un ani¨®n org¨¢nico u inorg¨¢nico.
Presentan propiedades fisicoqu¨ªmicas muy particulares: presi¨®n de vapor casi nula,
elevada estabilidad t¨¦rmica y amplia capacidad disolvente de especies qu¨ªmicas
dis¨ªmiles. En particular, los l¨ªquidos i¨®nicos de la familia de los imidazolios (LIsIm) han
sido usados como disolventes en m¨²ltiples procesos fotoqu¨ªmicos tales como
fotocat¨¢lisis, fotoisomerizaciones, y procesos de transferencia de carga fotoinducida.1: Los l¨ªquidos i¨®nicos (LIs) son sustancias fluidas a temperatura ambiente
que est¨¢n constituidas por un cati¨®n org¨¢nico y un ani¨®n org¨¢nico u inorg¨¢nico.
Presentan propiedades fisicoqu¨ªmicas muy particulares: presi¨®n de vapor casi nula,
elevada estabilidad t¨¦rmica y amplia capacidad disolvente de especies qu¨ªmicas
dis¨ªmiles. En particular, los l¨ªquidos i¨®nicos de la familia de los imidazolios (LIsIm) han
sido usados como disolventes en m¨²ltiples procesos fotoqu¨ªmicos tales como
fotocat¨¢lisis, fotoisomerizaciones, y procesos de transferencia de carga fotoinducida.11
Sin embargo, a pesar de ser considerados inertes frente a la radiaci¨®n en la mayor¨ªa
de los casos, son escasos los estudios que describen los efectos de la radiaci¨®n UV
sobre este tipo de compuestos.
Objetivos: El objetivo principal de trabajo es estudiar el efecto que produce la
radiaci¨®n UV sobre los LIsIm, utilizando para ello como caso testigo el cloruro de 1-
metil-3-butilimidazolio (BmimCl).: El objetivo principal de trabajo es estudiar el efecto que produce la
radiaci¨®n UV sobre los LIsIm, utilizando para ello como caso testigo el cloruro de 1-
metil-3-butilimidazolio (BmimCl).
Resultados: Para el estudio de la interacci¨®n de la luz UV con el BmimCl se utilizaron
t¨¦cnicas espectrosc¨®picas (UV-Vis y RMN) y cromatogr¨¢ficas (HPLC-ESI-MS).
El espectro de absorci¨®n UV-Vis del BmimCl puro presenta una ¨²nica banda muy
intensa a ¦Ë < 250 nm con una cola que se extiende hasta el visible. La irradiaci¨®n con
luz UV genera la aparici¨®n de una banda con ¦Ëmax = 280 nm, indicando la aparici¨®n de
fotoproductos. La caracterizaci¨®n y separaci¨®n de dichos fotoproductos resulta
extremadamente dificultosa en este caso debido a la elevada concentraci¨®n y
viscosidad del medio de reacci¨®n. Por estos motivos se decidi¨® trabajar con soluciones
acuosas diluidas de BmimCl. El espectro de absorci¨®n de una soluci¨®n diluida de
BmimCl en agua muestra una banda caracter¨ªstica de los derivados del imidazol con: Para el estudio de la interacci¨®n de la luz UV con el BmimCl se utilizaron
t¨¦cnicas espectrosc¨®picas (UV-Vis y RMN) y cromatogr¨¢ficas (HPLC-ESI-MS).
El espectro de absorci¨®n UV-Vis del BmimCl puro presenta una ¨²nica banda muy
intensa a ¦Ë < 250 nm con una cola que se extiende hasta el visible. La irradiaci¨®n con
luz UV genera la aparici¨®n de una banda con ¦Ëmax = 280 nm, indicando la aparici¨®n de
fotoproductos. La caracterizaci¨®n y separaci¨®n de dichos fotoproductos resulta
extremadamente dificultosa en este caso debido a la elevada concentraci¨®n y
viscosidad del medio de reacci¨®n. Por estos motivos se decidi¨® trabajar con soluciones
acuosas diluidas de BmimCl. El espectro de absorci¨®n de una soluci¨®n diluida de
BmimCl en agua muestra una banda caracter¨ªstica de los derivados del imidazol con¦Ë < 250 nm con una cola que se extiende hasta el visible. La irradiaci¨®n con
luz UV genera la aparici¨®n de una banda con ¦Ëmax = 280 nm, indicando la aparici¨®n de
fotoproductos. La caracterizaci¨®n y separaci¨®n de dichos fotoproductos resulta
extremadamente dificultosa en este caso debido a la elevada concentraci¨®n y
viscosidad del medio de reacci¨®n. Por estos motivos se decidi¨® trabajar con soluciones
acuosas diluidas de BmimCl. El espectro de absorci¨®n de una soluci¨®n diluida de
BmimCl en agua muestra una banda caracter¨ªstica de los derivados del imidazol con¦Ëmax = 280 nm, indicando la aparici¨®n de
fotoproductos. La caracterizaci¨®n y separaci¨®n de dichos fotoproductos resulta
extremadamente dificultosa en este caso debido a la elevada concentraci¨®n y
viscosidad del medio de reacci¨®n. Por estos motivos se decidi¨® trabajar con soluciones
acuosas diluidas de BmimCl. El espectro de absorci¨®n de una soluci¨®n diluida de
BmimCl en agua muestra una banda caracter¨ªstica de los derivados del imidazol con
¦Ëmax = 211 nm. Luego de ser irradiada, aparecen dos nuevas bandas de absorci¨®n con
m¨¢ximos en 232 y 278 nm cuyas intensidades aumentan con el tiempo de exposici¨®n
a expensas de la disminuci¨®n de la banda a 211 nm. Vale hacer notar que s¨®lo la
banda a 278 nm es sensible a cambios de pH. La identificaci¨®n de los fotoproductos se
realiz¨® con medidas de HPLC-ESI-MS y RMN, siendo posible la separaci¨®n de la
totalidad de los mismos.max = 211 nm. Luego de ser irradiada, aparecen dos nuevas bandas de absorci¨®n con
m¨¢ximos en 232 y 278 nm cuyas intensidades aumentan con el tiempo de exposici¨®n
a expensas de la disminuci¨®n de la banda a 211 nm. Vale hacer notar que s¨®lo la
banda a 278 nm es sensible a cambios de pH. La identificaci¨®n de los fotoproductos se
realiz¨® con medidas de HPLC-ESI-MS y RMN, siendo posible la separaci¨®n de la
totalidad de los mismos.
Conclusiones: BmimCl presenta reactividad fotoqu¨ªmica al ser irradiado con luz UV,
tanto puro como en soluci¨®n acuosa. Se concluye que los LIsIm no son inertes a la
radiaci¨®n UV, hecho que deber¨ªa tenerse en cuenta en el futuro para casos en que
estos compuestos sean utilizados como solventes en reacciones fotoqu¨ªmicas.: BmimCl presenta reactividad fotoqu¨ªmica al ser irradiado con luz UV,
tanto puro como en soluci¨®n acuosa. Se concluye que los LIsIm no son inertes a la
radiaci¨®n UV, hecho que deber¨ªa tenerse en cuenta en el futuro para casos en que
estos compuestos sean utilizados como solventes en reacciones fotoqu¨ªmicas.