Fotooxidación de pterina en soluciones acuosas

FRANCO M. CABRERIZO; ANDRÉS H. THOMAS; ALBERO L. CAPPARELLI

Santa Fe, Argentina

Congreso; XXIV Congreso Argentino de Química; 2002

Las pterinas, compuestos derivados de 2-amino-4-hidroxipteridina o pterina, son una familia de compuestos heterocíclicos ampliamente distribuidos en la naturaleza que participan en importantes funciones biológicas. Ha sido reportada en literatura la participación de varios miembros de esta familia en procesos bioquímicos inducidos por luz UV. Sin embargo, la información fisicoquímica y en particular fotoquímica sobre éstos sigue siendo escasa, contrastando con la amplia información de interés biomédico En esta contribución se reportan los resultados de experimentos de degradación fotoquímica realizados sobre soluciones acuosas de pterina. Las fotólisis fueron realizadas irradiando las soluciones con luz UV-A de 350 nm. en dos condiciones de pH diferentes (pH=6 y pH=11) en las cuales la molécula de pterina presenta dos formas ácido-base diferentes. Las reacciones se estudiaron por espectrofotometría UV-VIS, cromatografía en capa delgada (TLC), cromatografía líquida de alta performance (HPLC) y medida electroquímica de O2 disuelto.             La pterina es fotoestable en ausencia de O2, tanto en medio ácido como en medio alcalino. Por el contrario, en presencia de O2 la pterina es degradada fotoquímicamente en ambas condiciones de pH. La medida electroquímica del O2 disuelto muestra una disminución de la concentración de dicho gas en función del tiempo de exposición a la luz. Se investigó la participación de 1O2 como intermediario de reacción mediante la realización de fotólisis en presencia de secuestradores selectivos (NaN3) y de experimentos realizados en D2O. En el primer caso se observa una inhibición de la reacción de fotodegradación, mientras que en el segundo grupo de experimentos se observa una aceleración de la misma. Estos resultados sugieren que el 1O2 participa como especie oxidante. Los productos de fotólisis fueron analizados y aislados mediante TLC y TLC preparativa en placas de celulosa, empleando solución acuosa de ClNH4 3% (p/v) como solvente de corridas. Con estas técnicas se separaran al menos dos fotoproductos. El análisis de los mismos sugiere que uno de ellos es de naturaleza pterínica, mientras el otro presenta modificaciones químicas mucho más profundas.