INVESTIGADORES
CABRERIZO Franco Martin
congresos y reuniones científicas
Título:
Dímeros de Dihidropterinas: formación fotoquímica y descomposición térmica
Autor/es:
MARIANA VIGNONI; CAROLINA LORENTE; ROSA ERRA-BALSELLS; FRANCO M. CABRERIZO; ANDRÉS H. THOMAS
Lugar:
Córdoba
Reunión:
Congreso; XVIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2011
Resumen:
Las pterinas son compuestos heterocíclicos muy distribuidos en los sistemas
biológicos. Pueden encontrarse en distintos estados de oxidación: aromáticas (o
pterinas oxidadas) y reducidas. Estas últimas son las más importantes debido a
su actividad biológica, y comprenden a las 7,8-dihidropterinas y las 5,6,7,8-tetrahidropterinas.
La 7,8-dihidroneopterina (H2Nep) es sintetizada y secretada por macrófagos
humanos cuando estos son estimulados por g-interferón en la respuesta inmune (1) y es un
intermediario en la biosíntesis de otras pterinas naturales (2). La
7,8-dihidrobiopterina (H2Bip) es un precursor de
5,6,7,8-tetrahidrobiopterina, compuesto que participa como cofactor de enzimas
en la biosíntesis del pigmento natural de la piel, la melanina (3). La
fotoquímica de las pterinas tiene gran interés biomédico debido a que estos
compuestos se acumulan en la piel de pacientes que sufren vitiligo, enfermedad
de la piel en la cual la síntesis de melanina es deficiente. Debido a esto,
falla la protección natural contra la radición UV y diversos compuestos
presentes en la piel sufren procesos fotoquímicos.
Ambos compuestos estudiados en este trabajo, al ser irradiados con luz UV-A
(320-400 nm) en solución acuosa, sufren una reacción de dimerización
independiente de la presencia de O2 disuelto en el medio. Los
rendimientos cuánticos de estas reacciones han sido calculados y los dímeros
resultantes han sido caracterizados mediante el empleo de técnicas
cromatográficas (HPLC), espectrometría de masas (HPLC-MS) y resonancia
magnética nuclear (1H NMR). Los resultados obtenidos mediante
HPLC-MS revelaron que el peso molecular de los dímeros es exactamente el doble que
el correspondiente a los correspondientes compuestos de partida, mientras que los
análisis por RMN permitieron obtener información sobre su estructura.
Los dímeros no son estables, sino que, por el
contrario, sufren una lenta reacción térmica en la cual se recupera el 50% del monómero
inicial. El otro 50% corresponde a un producto estable que ha sido
caracterizado con las técnicas mencionadas anteriormente. La cinética de la
descomposición de los dímeros ha sido estudiada a temperatura ambiente siguiendo
los cambios de concentración por HPLC.