Determinación Variacional Directa De Matrices De Densidad De Dos Partículas Correspondientes A Funciones De Onda De Número De Precedencia Nulo: Generalización Del Concepto De Número De Precedencia Y Ruptura De Simetrías De Espín E Inversión Temporal

T.R. AYALA; D.R. ALCOBA; G.E. MASSACCESI; O.B. OÑA; A. TORRE; L. LAIN

Bahia Blanca

Congreso; 108ª Reunión Nacional De Física (Asociación Física Argentina); 2023

ASOCIACION FISICA ARGENTINA

El enfoque variacional es un método ampliamente utilizado para aproximar matrices de densidad de dos-partículas (2-RDM) correspondientes a sistemas fermiónicos. En esta técnica, los elementos de las matrices se optimizan imponiendo restricciones que garantizan la N-representabilidad de la solución encontrada [1]. Recientemente, se han descrito resultados satisfactorios, en sistemas fuertemente correlados, aplicando el método variacional bajo las denominadas condiciones de p-positividad para aproximar las 2-RDMs correspondientes a funciones de onda pertenecientes al espacio de interacción de configuraciones doblemente ocupadas de número de precedencia nulo [2]. La optimización se ha llevado a cabo mediante un programa semidefinido (SDP) convencional. En este trabajo se propone una generalización del concepto de número de precedencia. Se presenta una reformulación y mejora del método que permite eliminar restricciones de simetrías relativas al espín y a la inversión temporal, dando lugar a la ruptura de tales simetrías en las soluciones encontradas. La proyección del Hamiltoniano reducido del sistema tratado sobre el espacio de número de precedencia generalizado nulo permite implementar el SDP resultante mediante el uso de algoritmos existentes y explotar el carácter ralo de las estructuras matriciales asociadas. Se calculan energías y matrices de densidad de sistemas de muchos cuerpos fuertemente correlados, comparando los resultados obtenidos mediante la nueva técnica con otros procedentes de cálculos exactos. Se pone de manifiesto que la ruptura de las simetrías mencionadas proporciona una mejora significativa sobre las soluciones obtenidas anteriormente, a costes computacionales asequibles.[1] W Poelmans, M Van Raemdonck, B Verstichel, S De Baerdemacker, A Torre, L Lain, GE Massaccesi, DR Alcoba, P Bultinck, D Van Neck, J. Chem. Theory Comput. 11 (2015) 4064 [2] DR Alcoba, A Torre, L Lain, GE Massaccesi, OB Oña, EM Honoré, W Poelmans, D Van Neck, P Bultinck, S De Baerdemacker, J. Chem. Phys. 148 (2018) 024105