“ELIGE TU PROPIA AVENTURA”: CÓMO LA ELECCIÓN DEL SOLVENTE ALTERA EL DESARROLLO DE REACCIONES MULTICOMPONENTE BASADAS EN ISONITRILOS.

CECILIA I. ATTORRESI; BONIFAZI, EVELYN L.; JAVIER A. RAMIREZ

Simposio; XXIV SIMPOSIO NACIONAL DE QUÍMICA ORGÁNICA; 2023

En las reacciones multicomponentes (MCR) tres o más reactivos generan, en un únicopaso y bajo las mismas condiciones de reacción, productos de alta complejidad estructural. Pero el tipo de producto obtenido es muy susceptible a las condiciones de reacción, en particular en lo que respecta al tipo de solvente utilizado. En nuestro grupo reportamos que en la reacción multicomponente de Ugi-Smiles (US), donde se condensan una amina, un compuesto carbonílico, un isonitrilo y orto-nitrofenol, se obtienen N-arilamidas cuando se utiliza etanol o tolueno como solvente, pero se obtienen 4-imidazolidinonas sustituidas cuando se emplea trifluoroetanol. A partir de este resultado exploramos sustratos más complejos. Al trabajar con 2-nitroestrona 1 como componente acídico de la reacción de US observamos que, mientras en etanol se obtienen los derivados US esperados 2, en tolueno la reacción evoluciona hacia otro producto 3, el cual incorpora además de la amina, dos moléculas de isonitrilo y dos moléculas del compuesto carbonílico.Al estudiar el alcance de esta MCR en tolueno, observamos que la misma se vio favorecida tanto con aminas primarias alifáticas y bencílicas, pero la mayor dependencia en la evolución de la reacción se obtuvo al variar el tipo de isonitrilo, pues solo se produce cuando se emplean isonitrilos aromáticos con sustituyentes dadores de electrones (GDE). En este trabajo mostraremos el estudio exploratorio realizado, la caracterización estructural de los derivados de estructura general 3, que hasta el momento no han sido descriptos en la literatura, y la postulación del posible mecanismo para su formación, que procedería vía reordenamiento “tipo Chapman” el cual solo se puede dar a partir de imidatos aromáticos.