Avances sobre la fotoquímica de los fenamatos

GUTIÉRREZ EDUARDO L; MISKOSKI SANDRA; MASSAD WALTER; MONTAÑA PAULINA; FERRARI GABRIELA

Congreso; XXII CAFQI; 2021

Introducción: los fenamatos (Fs), antiinflamatorios no esteroides (AINEs)derivados del ácido antranílico, utilizados en medicina humana y veterinaria, ypostulados como neuroprotectores en modelos de roedores1, han sido clasificadoscomo nuevos contaminantes emergentes por su presencia en cuerpos de aguassuperficiales en distintas ciudades del mundo2. El estudio de las interacciones de losFs con especies reactivas de oxígeno (EROs) generadas por fotosensibilizaciónpermitirá (1) evaluar el potencial rol de los Fs como antioxidantes en situaciones deestrés oxidativo3, (2) conocer sus posibles transformaciones en ambientes naturalesacuáticos bajo irradiación natural2, y (3) diseñar alternativas para su degradación yeliminación de aguas residuales mediante procesos fotosensibilizados4.Resultados: hemos determinado las constantes bimoleculares de desactivacióntotal (kt) y reactiva (kr) de oxígeno molecular singlete (O2(1Δg), generado utilizandoRosa de Bengala como sensibilizador) por Fs (Tabla 1). Asimismo, hemos avanzadosobre el estudio del sistema fotosensibilizado Fs/riboflavina (RF), estimando lasconstantes bimoleculares de desactivación (3kq) del estado 3RF* por Fs (Tabla 1). Lasaminas aromáticas son conocidos desactivadores de los estados 1RF* y 3RF* portransferencia electrónica (eT)5-6. En este sentido, los datos estimados a partir de laecuación de Rehm-Weller5-6 muestran que la eT sería termodinámicamente favorable(ΔG°eT < 0) para los Fs actuando como donores y RF como aceptor de electrones.Tabla 1. Constantes cinéticas bimoleculares de los procesos fotosensibilizadosFenamatosConclusiones: la contribución de mecanismos de desactivación reactiva de O2(1Δg)por Fs puede ser evaluada en función del cociente kr/kt. MEF presenta el menor deestos cocientes, por lo cual sería en principio el más eficiente en un potencial rol comoantioxidante frente a O2(1Δg), ya que el proceso de desactivación seríapredominantemente físico. Por el contrario, FLUF, FEN y TOLF presentan mayorescontribuciones reactivas, y serían más susceptibles de ser oxidados por O2(1Δg), locual representaría una alternativa para su degradación fotosensibilizada en procesosde remediación de aguas residuales. Las 3kq estimadas se encuentran próximas alcontrol difusional, indicando una desactivación muy eficiente de 3RF* por fenamaos. LaeT podría ser la vía de desactivación de 3RF* por Fs como lo muestran los cálculostermodinámicos teóricos preliminares.Referencias 1) Daniels, M. J. D., Nat. Commun. 2016, 7, 12504. 2) Davis, C. A. Environ. Sci.: Processes Impacts.2017, 19, 656-665. 3) Dumont, M. Free Radic. Biol. Med. 2011, 51(5), 1014-1026. 4) Koumaki, E. Chemosphere. 2015,138, 675-681. 5) Porcal, G. Phys. Chem. Chem. Phys. 2003, 5, 4123-4128. 6) Martínez-Haya, R. EurJOC. 2017, 2164-2169.