Estudio teórico sobre la oxidación de trifluorometilciclopropano por el radical hidroxilo

MONASCAL, YELJAIR; BADENES, MARÍA PAULA

Cuernavaca

Congreso; XX Reunión Mexicana de Fisicoquímica Teórica; 2022

Comité Nacional y Regional de la Reunión Mexicana de Fisicoquímica Teórica

Los ciclopropanos son compuestos de gran interés que se encuentran presentes tanto en la naturaleza como en un considerable número de productos agroquímicos y farmacéuticos [1,2]. Aunque se conocen varios estudios sobre la oxidación de ciclopropano por el radical OH en fase gaseosa [3], de importancia en la química de la atmósfera y de las combustiones, no se dispone de mucha información respecto de la reactividad de este radical con ciclopropanos sustituidos. En este trabajo, se analizan la cinética y el mecanismo de reacción de trifluorometilciclopropano, c-C3H5CF3, con radicales OH mediante métodos ab initio y DFT. Primero, se evaluó la oxidación de ciclopropano por el radical OH, lográndose un buen acuerdo entre los resultados obtenidos y los datos disponibles en la literatura. Luego, se estudiaron tres posibles vías de reacción para el sistema c-C3H5CF3 + OH (Fig. 1). La vía 1 involucra la abstracción del átomo de H ubicado en posición geminal al grupo –CF3, mientras que en las vías 2 y 3 la misma ocurre en aquellos ubicados en posición vecinal. Para estos canales, se determinaron barreras de reacción a 0 K de 1,6; 1,3 y 2,1 kcal mol-1 en relación a los reactantes separados, respectivamente, al nivel G4(MP2)//MN15/6-311++G(3df,3pd). Estos resultados permitieron estimar constantes de velocidad en el límite de alta presión en el rango de temperatura de 298–1400 K. En la siguiente etapa, se planean examinar las posibles reacciones de adición entre c-C3H5CF3 y el radical OH.