INVESTIGADORES
MARTIN Sandra Elizabeth
congresos y reuniones científicas
Título:
Transferencia de Derivados de Fósforo, Arsénico y Antimonio a partir de Estannanos en Reacciones de Acoplamiento Cruzado Catalizadas por Pd(0)
Autor/es:
SANDRA E. MARTÍN; MARIANA BONATERRA; ROBERTO A. ROSSI
Lugar:
Huerta Grande, Córdoba
Reunión:
Congreso; XIII Simposio Nacional de Química Orgánica, SINAQO; 2001
Resumen:
<!-- /* Font Definitions */ @font-face {font-family:"Century Gothic"; panose-1:2 11 5 2 2 2 2 2 2 4; mso-font-charset:0; mso-generic-font-family:swiss; mso-font-pitch:variable; mso-font-signature:647 0 0 0 159 0;} /* Style Definitions */ p.MsoNormal, li.MsoNormal, div.MsoNormal {mso-style-parent:""; margin:0cm; margin-bottom:.0001pt; mso-pagination:widow-orphan; font-size:11.0pt; mso-bidi-font-size:10.0pt; font-family:"Century Gothic"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman"; mso-bidi-font-family:"Times New Roman";} p.MsoFootnoteText, li.MsoFootnoteText, div.MsoFootnoteText {mso-style-noshow:yes; margin:0cm; margin-bottom:.0001pt; mso-pagination:widow-orphan; font-size:10.0pt; font-family:"Century Gothic"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman"; mso-bidi-font-family:"Times New Roman";} span.MsoFootnoteReference {mso-style-noshow:yes; vertical-align:super;} p.MsoTitle, li.MsoTitle, div.MsoTitle {margin:0cm; margin-bottom:.0001pt; text-align:center; mso-pagination:widow-orphan; font-size:12.0pt; mso-bidi-font-size:10.0pt; font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman"; mso-ansi-language:EN-US; font-weight:bold; mso-bidi-font-weight:normal;} p.MsoBodyTextIndent, li.MsoBodyTextIndent, div.MsoBodyTextIndent {margin-top:0cm; margin-right:0cm; margin-bottom:0cm; margin-left:7.1pt; margin-bottom:.0001pt; text-align:justify; text-indent:-7.1pt; line-height:200%; mso-pagination:widow-orphan; font-size:12.0pt; mso-bidi-font-size:10.0pt; font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman"; mso-ansi-language:ES-TRAD;} p.MsoBodyText3, li.MsoBodyText3, div.MsoBodyText3 {margin:0cm; margin-bottom:.0001pt; text-align:center; mso-pagination:widow-orphan; font-size:12.0pt; mso-bidi-font-size:10.0pt; font-family:"Times New Roman"; mso-fareast-font-family:"Times New Roman"; mso-ansi-language:ES-TRAD; font-weight:bold; mso-bidi-font-weight:normal;} a:link, span.MsoHyperlink {color:blue; text-decoration:underline; text-underline:single;} a:visited, span.MsoHyperlinkFollowed {color:purple; text-decoration:underline; text-underline:single;} /* Page Definitions */ @page {mso-footnote-separator:url("file:///C:/DOCUME~1/usuario/CONFIG~1/Temp/msohtml1/01/clip_header.htm") fs; mso-footnote-continuation-separator:url("file:///C:/DOCUME~1/usuario/CONFIG~1/Temp/msohtml1/01/clip_header.htm") fcs; mso-endnote-separator:url("file:///C:/DOCUME~1/usuario/CONFIG~1/Temp/msohtml1/01/clip_header.htm") es; mso-endnote-continuation-separator:url("file:///C:/DOCUME~1/usuario/CONFIG~1/Temp/msohtml1/01/clip_header.htm") ecs;} @page Section1 {size:595.3pt 841.9pt; margin:70.9pt 99.25pt 70.9pt 99.25pt; mso-header-margin:36.0pt; mso-footer-margin:36.0pt; mso-paper-source:0;} div.Section1 {page:Section1;} --> TRANSFERENCIA DE DERIVADOS DE FOSFORO, ARSÉNICO Y ANTIMONIO A PARTIR DE ESTANNANOS EN REACCIONES DE ACOPLAMIENTO CRUZADO CATALIZADAS POR Pd(0)   Sandra E. Martín, Mariana Bonaterra, Roberto A. Rossi   Instituto de Investigaciones en Físico Química de Córdoba (INFIQC), Departamento de Química Orgánica, Facultad de Ciencias Químicas, Universidad Nacional de Córdoba. Ciudad Universitaria. 5000 Córdoba. E-mail: martins@dqo.fcq.unc.edu.ar.   Abstract: The reaction of Ph3Z (Z = P, As, Sb) and Na metal in liquid ammonia give Ph2Z- ions which are trapped with R3SnCl to give the stannanes. These stannanes react with electrophiles in a cross coupling reaction catalyzed by Pd (0) to  afford the products in good yields.   Los compuestos organoestannanos han sido ampliamente utilizados como nucleófilos en reacciones de acoplamiento cruzado catalizadas por Pd(0), conocidas como la reacción de Stille.1 Básicamente es la reacción de un estannano con un electrófilo con complejos de Pd como catalizador.  Los grupos transferidos a partir de los estannanos llevan a la formación de enlaces C-C, C-N, C-S y C-Sn.[1] Las trialquilestannilfosfinas (R?2P-SnR3) son conocidas,[2] pero su química permanece aún inexplorada. Hay muy pocos ejemplos de transferencia a partir de ellas para formar enlaces C-P.[3] Es de destacar, que no hay antecedentes de transferencia de arsénico y antimonio en reacciones de Stille. Se ha desarrollado una nueva metodología para sintetizar estannanos derivados de fósforo, arsénico y antimonio para obtener compuestos con uniones C-P, C-As y C-Sb. Por reacción de Ph3Z con Na metálico en amoníaco líquido se forma el nucleófilo Ph2Z-(Z = P, As, Sb) que reacciona con R3SnCl para dar los estannanos Ph2Z-SnR3, (ec.1). Dejando evaporar el amoníaco líquido, cambiando el solvente y llevando a cabo la reacción de Stille catalizada por Pd(0) con un electrófilo (por ejemplo un halogenuro de arilo) se obtienen los productos con fósforo, arsénico y antimonio, con buenos rendimientos y en una sola etapa, (ec.1).     (1)                               El desarrollo de esta metodología involucra encontrar las condiciones adecuadas para que la reacción ocurra en una sola etapa. Se discutirán distintas condiciones experimentales y diferentes electrófilos [1] Farina, V.; Krishnamurthy, V.; Scott, W. J. 1997The Stille Reaction, Organic Reactions Vol. 50, Paquette, L. A., Ed.  p.1. 2 a) Shumann, H.; Rodewald, G. J. Organomet. Chem. 1980, 190, 53. b) Shumann, H.; Köpf, H.; Schidt, M. J. Organomet. Chem. 1964, 2, 159.   [3] a) Mitchell, T.N; Belt, H.-J. J. Organomet. Chem. 1990, 386, 167. b) Tunney, S.E; Stille, J.K. J.Org. Chem. 1987, 52, 748.