Fotoquimica de esteres de estrona en medio microheterogeneo. Caracterizacion de sistemas esteroide-micelas

MATÍAS I. QUINDT; CRISTIAN R. RODRÍGUEZ; GABRIEL F. GOLA; JAVIER A. RAMIREZ; SERGIO M. BONESI

Congreso; XXIII Simposio Nacional de Química Orgánica; 2021

Las reacciones fotoquímicas tienden a dar más de un producto, por lo que muchas veces la formación de subproductos es inexorable. Para que tales reacciones sean útiles en síntesis, es necesario desarrollar herramientas experimentales tendientes a la generación de los productos deseados. Una estrategia consiste en el empleo de micelas como microrreactores, las cuales han mostrado ser eficientes para controlar la distribución de productos en las fotorreacciones.a b Los tensoactivos que se usan para este fin son moléculas anfifílicas que se disuelven en soluciones acuosas formando micelas. En la presente comunicación se muestran los resultados obtenidos al estudiar el fotorreordenamiento de Fries de algunos ésteres de estrona en medio micelar empleándose surfactantes iónicos (SDS y CTAC) y no iónicos (BrijP35). La irradiación (λ = 254 nm) de dichos sustratos en medio micelar condujo a la formación de los fotoproductos reordenados a y b (ver Esquema I) con una significativa selectividad, inhibiéndose la formación de estrona (c), un producto secundario de la fotorreacción.c Se midieron las constantes de asociación (Kb) entre los surfactantes y los ésteres estudiados mediante espectroscopía UV-visible. También se realizaron experimentos de RMN 2D (NOESY y DOSY) para estimar la localización y orientación de los sustratos dentro de la micela.Además, se confirmó la unión de los sustratos irradiados a las micelas mediante el cálculo deun único valor de coeficiente de difusión D y del radio hidrodinámico rs del sistema.