PROPIEDADES DE INTERVALENCIA DE COMPUESTOS DERIVADOS DE BASES DE TROGER

C. RAMIREZ; C. PEGORARO; D. M. A. VERA; V. AMOREBIETA; L. TRUPP; A. BRUTTOMESSO; A. PARISE

Córdoba

Congreso; XVII Congreso Argentino de Fisicoquímica y Química Inorgánica; 2011

AAIFQ

p { margin-bottom: 0.21cm; }a:link { } PROPIEDADES DE INTERVALENCIA DE COMPUESTOS DERIVADOS DE BASES DE TROGER Cristina Ramírez2, Cesar Pegoraro2,Mariano Vera2, Valentín Amorebieta2, Leandro Trupp1 Andrea Bruttomesso1 Alejandro Parise2 1 DQO-FCEyN-UBA, C. Universitaria 1428, Buenos Aires; 2 DQ-FCEyN-UNMDP, Funes 3350,7600 Mar del Plata; Argentina. aparise@mdp.edu.ar IntroducciónLa transferencia electrónica en arilaminas se perfila como uno de los procesos clave en las tecnologías de interconversiín de luz-energía. Se usa tanto en materiales luminiscentes (OLEDS) como en celdas solares. Pese a la gran variedad de compuestos sintetizados, existe poca infromación relacionada con el proceso básico de transferencia de carga. En particular la forma en que la estructura de la arilamina influye en el acoplamiento y energia de reorganización interna. En este trabajo desarrollamos compuestos derivados de bases de Tröger a partir de acoplamientos de Hartwig-Butchwald. Resultados:Los voltagramas de la serie de compuestos muestran dos procesos redox diferenciados en el rango de 50-100 mV. El EPR de la especie de intervalencia generada libre del compuesto dioxidado muestra delocalización tanto a temperatura ambiente como a -100º C lo que sugiere que el acoplamiento es lo suficientemente fuerte para ubicar el compuesto en Clase III de Robin y Day. El cálculo DFT-B3LYP sobre el compuesto de intervalencia muestra que los nitrógenos del puente son los responsables del solapamiento entre los sub fragmentos arilamina. ConclusionesPese a que el voltagrama sugiere que el acoplamiento entre fragmentos es notoriamente mas bajo que en compuestos catalogados como delocalizados (tetrafenilbencidina) es claramente mayor que en otros compuestos en los cuales el acoplamiento se realiza por conjugacion p [2]. Pese a tratarse de un puente alifático. Es probable que la baja energía de reorganización de las arilaminas sea el motivo por el cual pequeñosacoplamientos permiten grandes delocalizaciones. Bibliografia: 1) Helv. Chim. Acta 2005, 88, 2333. 2) J. Phys. Chem. C 2009, 113, 2983